本發(fā)明屬于醫(yī)療膠片，特別涉及一種采用八氫姜黃素（3,5-二羥基-4-甲氧基-1,7-二苯基庚烷-1,7-二酮）作為顯色劑的抗灰霧熱敏打印醫(yī)療膠片。

背景技術(shù)：

1、傳統(tǒng)信息記錄材料是以銀鹽信息記錄材料為主要載體的一種高效信息記錄材料，它集信息接收、存儲(chǔ)和再現(xiàn)于一體，影像分辨率高，實(shí)現(xiàn)信息記錄的裝置也比較簡單，但是銀鹽信息記錄材料生產(chǎn)成本高，工藝復(fù)雜，在生產(chǎn)和使用過程中產(chǎn)生大量含有重金屬的廢水，污染環(huán)境，已不適應(yīng)社會(huì)發(fā)展的要求。隨著社會(huì)的發(fā)展，熱敏打印技術(shù)已逐漸代替?zhèn)鹘y(tǒng)的銀鹽顯影技術(shù)。熱敏信息記錄材料是以熱敏染料微膠囊和顯色劑材料分散在保護(hù)膠中以涂布形式制備而成。它利用供電子性無色染料（例如odb-2熒烷隱性染料）與受電子性化合物的顯色劑（例如d-8顯色劑）在高溫熔融狀態(tài)下發(fā)生化學(xué)反應(yīng)從而實(shí)現(xiàn)圖像的記錄。熱敏記錄材料較傳統(tǒng)的銀鹽信息記錄材料因具有明顯的環(huán)保優(yōu)勢(shì)和成本優(yōu)勢(shì)而成為目前醫(yī)療影像學(xué)的主要載體。然而熱敏記錄材料在生產(chǎn)過程中為了提高膠片的感度，需將顯色劑d-8研磨到微納米級(jí)才能應(yīng)用到熱敏染料微膠囊涂布液中，這直接導(dǎo)致了熱敏打印膠片制造廠商的生產(chǎn)效率低下和能耗的居高不下等問題（據(jù)統(tǒng)計(jì)球磨一噸d-8到納米級(jí)需要0.6噸標(biāo)煤）。另外由于膠片在儲(chǔ)存和運(yùn)輸過程中，膠片暴露在潮濕環(huán)境下，膠片會(huì)因d-8分子中羥基的電離而引起記錄材料低溫發(fā)色形成灰霧進(jìn)而影響影像質(zhì)量和醫(yī)生的診斷。

2、3,5-二羥基-4-甲氧基-1,7-二苯基庚烷-1,7-二酮（八氫姜黃素）工業(yè)上往往通過硼氫化鈉等強(qiáng)還原劑在無水無氧的作用下還原姜黃素或者四氫姜黃素而得到。這種苛刻條件的合成技術(shù)成為限制八氫姜黃素廣泛應(yīng)用的關(guān)鍵。因此開發(fā)八氫姜黃素低成本綠色合成技術(shù)迫在眉睫。八氫姜黃素具有利膽的作用而常應(yīng)用于醫(yī)藥行業(yè)，是一種綠色安全的化學(xué)品。但八氫姜黃素在熱敏打印醫(yī)療膠片中做為顯色劑的應(yīng)用卻未見報(bào)道。八氫姜黃素同d-8分子一樣具有相同的可以使得隱性熒烷染料顯色的酚羥基官能團(tuán)，且八氫姜黃素分子中酚羥基中的氫和鄰位甲氧基中的氧能形成分子內(nèi)氫鍵，比d-8分子具有優(yōu)異的耐水電離性能的特點(diǎn)，最重要的是八氫姜黃素分子中含有兩個(gè)醇羥基，使得八氫姜黃素能夠溶解在水中，這使得八氫姜黃素作為熱敏膠片顯色劑將具有d-8顯色劑無可比擬的性能。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、本發(fā)明的目的是為了克服現(xiàn)有技術(shù)的缺陷，提供一種八氫姜黃素的綠色合成技術(shù)并將它作為顯色劑的抗灰霧熱敏打印醫(yī)療膠片及其低能耗高效制備方法。

2、為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案：一種抗灰霧熱敏打印醫(yī)療膠片，所述抗灰霧熱敏打印醫(yī)療膠片采用八氫姜黃素（3,5-二羥基-4-甲氧基-1,7-二苯基庚烷-1,7-二酮）作為顯色劑。

3、進(jìn)一步的，抗灰霧熱敏打印醫(yī)療膠片是以八氫姜黃素直接溶解在熱敏染料微膠囊乳劑中，形成涂布液，隨后將涂布液均勻涂布于pet片基上或者pbt片基上，在60～80℃干燥1-3h得到熱敏記錄層，將保護(hù)層涂布液涂布于熱敏記錄層表面，在60～80℃干燥1-3h得到熱敏打印醫(yī)療膠片。

4、進(jìn)一步的，八氫姜黃素和熱敏染料微膠囊乳劑的用量比例為0.1～0.20mol八氫姜黃素/150ml熱敏染料微膠囊乳劑。

5、進(jìn)一步的，保護(hù)層涂布液包括以下質(zhì)量份的原料：10-15份?聚丙烯酸乳液；40-45份8％聚乙烯醇水溶液；10-15份?納米硼酸鋅；20-25份?4％硼酸溶液；5-15份硬脂酸鈣。

6、進(jìn)一步的，涂布液涂布于pet片基上的涂布量為5.0～6.0?g/m2，保護(hù)層涂布液量的涂布量為3.0～5.0?g/m2。

7、進(jìn)一步的，八氫姜黃素采用以下步驟制備而成：在氮?dú)夥諊拢运臍浣S素為原料，2，6-二甲基-1，4-二乙基二氫吡啶-3，5?-二羧酸酯為還原劑，2-羥丙基-環(huán)糊精為催化劑，水為溶劑，一鍋法反應(yīng)制備得到八氫姜黃素水溶液，然后經(jīng)旋蒸部分溶劑后冷卻結(jié)晶，得八氫姜黃素。

8、2-羥丙基-環(huán)糊精為2-羥丙基-α-環(huán)糊精、2-羥丙基-β-環(huán)糊精和2-羥丙基-γ-環(huán)糊精中的任何一種。

9、進(jìn)一步的，2-羥丙基-環(huán)糊精用量為四氫姜黃素質(zhì)量濃度的1.0%～1.5%。

10、進(jìn)一步的，四氫姜黃素和還原劑的物質(zhì)量比為1:2～3。

11、進(jìn)一步的，溶劑的用量為四氫姜黃素質(zhì)量的15～20倍。

12、進(jìn)一步的，一鍋法反應(yīng)溫度為60～80℃，反應(yīng)時(shí)間為2～3h。

13、本發(fā)明利用八氫姜黃素優(yōu)異的水溶性和耐水中電離性能的特點(diǎn)并針對(duì)八氫姜黃素合成條件苛刻問題。提出了一種八氫姜黃素綠色低成本合成技術(shù)，并將八氫姜黃素作為熱敏打印醫(yī)療膠片中顯色劑使用，提供了一種抗灰霧熱敏打印醫(yī)療膠片及其低能耗高效制備方法。本發(fā)明保護(hù)層涂布液配方中納米硼酸鋅的添加能在保護(hù)層形成納米乳突，一方面起到改善表面結(jié)構(gòu)的作用，另一方面起到緩釋硼酸交聯(lián)劑的作用，從而能起到自修復(fù)涂層的功能。

14、本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)和有益效果在于：本發(fā)明利用了2-羥丙基-環(huán)糊精的疏水孔腔提供了四氫姜黃素和heh的疏水反應(yīng)場所；并利用了八氫姜黃素能夠溶于水的特點(diǎn)，一方面實(shí)現(xiàn)了產(chǎn)品從疏水孔腔自驅(qū)動(dòng)遷移出反應(yīng)微場所而進(jìn)入水相中，推動(dòng)了還原反應(yīng)向著有利于產(chǎn)品方向移動(dòng)；另一方面能夠讓八氫姜黃素顯色劑直接溶解于涂布液中，避免了傳統(tǒng)d-8顯色劑球磨效率低下和能耗高的問題。同時(shí)本發(fā)明利用了八氫姜黃素分子中酚羥基中的氫和鄰位甲氧基中的氧能形成分子內(nèi)氫鍵，而具有優(yōu)異的耐水電離性能的特點(diǎn)，避免了在室溫下由于潮濕環(huán)境和殘存溶劑共同存在下分子中的酚羥基的電離而導(dǎo)致膠片在熱敏打印中低溫發(fā)色的問題，提升了熱敏醫(yī)療膠片的抗灰霧的性能。本發(fā)明，生產(chǎn)條件簡單，效率高，具有較好的實(shí)施可行性。

技術(shù)特征：

1.一種抗灰霧熱敏打印醫(yī)療膠片，其特征在于：所述抗灰霧熱敏打印醫(yī)療膠片采用八氫姜黃素（3,5-二羥基-4-甲氧基-1,7-二苯基庚烷-1,7-二酮）作為顯色劑。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種抗灰霧熱敏打印醫(yī)療膠片，其特征在于：所述抗灰霧熱敏打印醫(yī)療膠片是以八氫姜黃素直接溶解在熱敏染料微膠囊乳劑中，形成涂布液，隨后將涂布液均勻涂布于pet片基上或pbt片基上，在60～80℃干燥1～3h得到熱敏記錄層，將保護(hù)層涂布液涂布于熱敏記錄層表面，在60～80℃干燥1～3h得到熱敏打印醫(yī)療膠片。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種抗灰霧熱敏打印醫(yī)療膠片，其特征在于：所述八氫姜黃素和熱敏染料微膠囊乳劑的用量比例為?0.1～0.20mol八氫姜黃素/150ml熱敏染料微膠囊乳劑。

4.據(jù)權(quán)利要求2所述的一種抗灰霧熱敏打印醫(yī)療膠片，其特征在于：所述保護(hù)層涂布液包括以下質(zhì)量份的原料：10-15份?聚丙烯酸乳液；40-45份8％聚乙烯醇水溶液；10-15份?納米硼酸鋅；20-25份?4％硼酸溶液；5-15份硬脂酸鈣。

5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種抗灰霧熱敏打印醫(yī)療膠片，其特征在于：所述涂布液涂布于pet片基上的涂布量為5.0～6.0?g/m2，保護(hù)層涂布液量的涂布量為3.0～5.0?g/m2。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種抗灰霧熱敏打印醫(yī)療膠片，其特征在于：所述八氫姜黃素采用以下步驟制備而成：在氮?dú)夥諊?，以四氫姜黃素為原料，2，6-二甲基-1，4-二乙基二氫吡啶-3，5?-二羧酸酯為還原劑，2-羥丙基-環(huán)糊精為催化劑，水為溶劑，一鍋法反應(yīng)制備得到八氫姜黃素水溶液，然后經(jīng)旋蒸部分溶劑后冷卻結(jié)晶，得八氫姜黃素。

7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種抗灰霧熱敏打印醫(yī)療膠片，其特征在于：所述2-羥丙基-環(huán)糊精用量為四氫姜黃素質(zhì)量的1.0%～1.5%。

8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種抗灰霧熱敏打印醫(yī)療膠片，其特征在于：所述四氫姜黃素和還原劑的物質(zhì)量比為1:2～3。

9.根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種抗灰霧熱敏打印醫(yī)療膠片，其特征在于：所述溶劑的用量為四氫姜黃素質(zhì)量的15～20倍。

10.根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種抗灰霧熱敏打印醫(yī)療膠片，其特征在于：所述一鍋法反應(yīng)溫度為60～80℃，反應(yīng)時(shí)間為2～3h。

技術(shù)總結(jié)
本發(fā)明公開了抗灰霧熱敏打印醫(yī)療膠片，所述抗灰霧熱敏打印醫(yī)療膠片采用八氫姜黃素（3,5?二羥基?4?甲氧基?1,7?二苯基庚烷?1,7?二酮）作為顯色劑。本發(fā)明利用了2?羥丙基?環(huán)糊精的疏水孔腔提供了四氫姜黃素和HEH的疏水反應(yīng)場所；并利用了八氫姜黃素能夠溶于水的特點(diǎn)，避免了傳統(tǒng)D?8顯色劑球磨效率低下和能耗高的問題。同時(shí)本發(fā)明利用了八氫姜黃素分子中酚羥基中的氫和鄰位甲氧基中的氧能形成分子內(nèi)氫鍵，而具有優(yōu)異的耐水電離性能的特點(diǎn)，避免了在室溫下由于潮濕環(huán)境和殘存溶劑共同存在下分子中的酚羥基的電離而導(dǎo)致膠片在熱敏打印中低溫發(fā)色的問題，本發(fā)明保護(hù)層涂布液配方中納米硼酸鋅的添加能在保護(hù)層形成納米乳突，一方面起到改善表面結(jié)構(gòu)提升表面的疏水作用，另一方面起到緩釋硼酸交聯(lián)劑的作用，從而能起到自修復(fù)涂層的功能。本發(fā)明，生產(chǎn)條件簡單，效率高，具有較好的實(shí)施可行性。

技術(shù)研發(fā)人員：杜朝軍,張子皓,李亞斌,李小紅,王玉,蔡斌,杜欣穎,項(xiàng)豐達(dá),孫家寶,劉洪靜
受保護(hù)的技術(shù)使用者：南陽理工學(xué)院
技術(shù)研發(fā)日：
技術(shù)公布日：2025/5/15