本發(fā)明涉及銅基復(fù)合材料,具體而言,涉及一種高強(qiáng)高導(dǎo)石墨烯鍍銅-鋁基復(fù)合材料及其制備方法。
背景技術(shù):
1、鋁是地殼中含量最高的金屬元素,純鋁具有密度小、高導(dǎo)電、高導(dǎo)熱、耐蝕、可加工等特性。基于以上優(yōu)點(diǎn),純鋁或鋁合金被廣泛應(yīng)用于如電工領(lǐng)域中的鋁線、電纜等,建筑行業(yè)中的面板、門(mén)窗等,汽車(chē)行業(yè)中的外殼、沖壓件等。但隨著高性能材料的不斷發(fā)展,對(duì)鋁或鋁合金的要求日益提高,尤其是在導(dǎo)電及力學(xué)性能的領(lǐng)域,鋁的導(dǎo)電率僅次于銀和銅。
2、目前,很多復(fù)合材料針對(duì)力學(xué)性能或?qū)щ娦阅芫胁煌闹苽浞桨福绕涫菍?duì)于力學(xué)性能來(lái)講,各種各樣的強(qiáng)化相層出不窮。但對(duì)于提升導(dǎo)電性的報(bào)道相對(duì)較少,而近年來(lái)高品質(zhì)石墨烯出現(xiàn),石墨烯不僅有優(yōu)異的電學(xué)性能和完美的結(jié)構(gòu),其他方面也表現(xiàn)出奇特的性能,如突出的導(dǎo)熱性,高度的透光性,超常的強(qiáng)度等,這使得石墨烯成為新一代的金屬增強(qiáng)相,使得復(fù)合材料的力學(xué)性能和導(dǎo)電性能同時(shí)提升成為了可能。因此,本發(fā)明通過(guò)對(duì)石墨烯的改性,很大程度的解決了石墨烯作為增強(qiáng)相在金屬中易團(tuán)聚的現(xiàn)象,并且改善了與金屬的浸潤(rùn)性差的問(wèn)題,得到了一種力學(xué)性能和導(dǎo)電性能同時(shí)提升的鋁基復(fù)合材料。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
1、為解決上述問(wèn)題,本發(fā)明提供一種納米銅修飾的還原氧化石墨烯粉的制備方法,包括:
2、s1:將還原氧化石墨烯分散液和氯化銅溶液混合均勻,得到混合液a;
3、s2:采用還原劑對(duì)所述混合液a還原,得到混合液b;
4、s3:調(diào)節(jié)所述混合液b的ph至8-9,得到混合液c;
5、s4:采用堿性溶液滴定所述混合液c至顏色呈紅色,靜置過(guò)濾得到沉淀d;
6、s5:將所述沉淀d洗滌至上層清液為ph中性,烘干得到沉淀e;
7、s6:在惰性氣氛中對(duì)所述沉淀e進(jìn)行燒結(jié),得到納米銅修飾的還原氧化石墨烯粉。
8、進(jìn)一步的,所述還原氧化石墨烯分散液的制備方法為:將所述還原氧化石墨烯、聚乙二醇與水充分混合均勻;
9、優(yōu)選的,所述還原氧化石墨烯中碳與聚乙二醇的質(zhì)量比為1:(3-8),進(jìn)一步優(yōu)選為1:4;
10、優(yōu)選的,所述混合方式為超聲分散,時(shí)間為1-3h,優(yōu)選2h。
11、進(jìn)一步的,所述氯化銅溶液的制備方法為:將二水合氯化銅與水充分混合均勻;優(yōu)選的,所述還原氧化石墨烯中碳與二水合氯化銅中銅的質(zhì)量比為1:(5-20),進(jìn)一步優(yōu)選為1:10。
12、進(jìn)一步的,在步驟s1中,所述混合的過(guò)程中,采用機(jī)械攪拌或電磁攪拌的方式進(jìn)行混合;
13、優(yōu)選的,所述混合的溫度為20-50℃,進(jìn)一步優(yōu)選為25-40℃;
14、優(yōu)選的,所述混合的時(shí)間為5-60min,進(jìn)一步優(yōu)選為10-40min。
15、和/或,在步驟s2中,所述還原劑為水合肼、硼氫化鈉、硼氫化鋰的一種或多種;優(yōu)選的,所述還原劑為水合肼;
16、優(yōu)選的,所述二水合氯化銅中銅與水合肼的質(zhì)量比為1:(5-20),進(jìn)一步優(yōu)選為1:8;
17、優(yōu)選的,所述還原過(guò)程中,溶液溫度為20-50℃,進(jìn)一步優(yōu)選為25-40℃;
18、和/或,在步驟s3中,使用氨水,調(diào)節(jié)ph;
19、和/或,在步驟s4中,堿性溶液為氫氧化鈉溶液。
20、進(jìn)一步的,在步驟s5中,所述烘干采用真空干燥箱;
21、優(yōu)選的,所述烘干溫度為70-90℃;進(jìn)一步優(yōu)選75-85℃;
22、優(yōu)選的,所述烘干時(shí)間為20-40h,進(jìn)一步優(yōu)選25-35h。
23、和/或,在步驟s6中,所述燒結(jié)溫度為200~350℃;進(jìn)一步優(yōu)選250-300℃;
24、優(yōu)選的,所述燒結(jié)的時(shí)間為30-60min;進(jìn)一步優(yōu)選40-50min;
25、優(yōu)選的,所述惰性環(huán)境的氣體為氮?dú)饣驓鍤猓?/p>
26、優(yōu)選的,燒結(jié)前,將沉淀e研磨成粉。
27、本發(fā)明還公開(kāi)一種納米銅修飾的還原氧化石墨烯粉,由上述方法制備得到,所述納米銅修飾的還原氧化石墨烯粉中c與cu的質(zhì)量比為1:(5-20),優(yōu)選1:(10-15)。
28、進(jìn)一步的,包括:
29、(1)將所述的納米銅修飾的還原氧化石墨烯粉與鋁粉混合均勻;
30、(2)將所述步驟(1)所述的混合粉裝入成型模具中,燒結(jié)成型,得到復(fù)合材料。進(jìn)一步的,采用球磨混合的方式進(jìn)行混合;
31、優(yōu)選的,所述球磨混合的方式為:順時(shí)針或逆時(shí)針球磨5min,停15min,且方向不變,重復(fù)上述操作;
32、優(yōu)選的,所述有效球磨時(shí)間為60-180min,優(yōu)選為90-150min;
33、優(yōu)選的,所述球磨混合的研磨球直徑為2-7mm,優(yōu)選為3-6mm;
34、優(yōu)選的,所述研球磨混合的磨球與所述納米銅修飾的還原氧化石墨烯粉、鋁粉的混合粉末的質(zhì)量比為(3-7):1,優(yōu)選為(4-5):1;
35、優(yōu)選的,所述球磨混合的轉(zhuǎn)速為200-400r/min,優(yōu)選為250-350r/min;
36、優(yōu)選的,所述燒結(jié)采用sps燒結(jié);
37、優(yōu)選的,所述鋁粉鋁粉為純鋁粉或合金鋁粉;其中,合金鋁粉為2024鋁粉或6061鋁粉;
38、優(yōu)選的,所述鋁粉的直徑為27-50μm,進(jìn)一步優(yōu)選為40μm。
39、進(jìn)一步的,在步驟(2)中,所述sps燒結(jié)成型的成型壓力為5-40mpa,進(jìn)一步優(yōu)選為25mpa;
40、優(yōu)選的,所述燒結(jié)成型的成型溫度為570℃~620℃,進(jìn)一步優(yōu)選為590℃;
41、優(yōu)選的,所述燒結(jié)成型的成型時(shí)間為30-90min,進(jìn)一步優(yōu)選為40min。
42、本發(fā)明還公開(kāi)一種高強(qiáng)高導(dǎo)石墨烯鍍銅-鋁基復(fù)合材料,由所述制備方法制備得到;
43、所述復(fù)合材料中還原氧化石墨烯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.05-0.4wt%,所述納米銅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.5-4wt%,剩余為鋁;
44、優(yōu)選的,所述復(fù)合材料中還原氧化石墨烯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.3wt%,所述納米銅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4.5wt%,剩余為鋁基體。
45、本發(fā)明的發(fā)明原理為:在水性環(huán)境下,通過(guò)強(qiáng)還原劑還原出化合物中的納米銅單質(zhì),通過(guò)告訴攪拌+沉降的方式使納米銅與還原氧化石墨烯自組裝,形成增強(qiáng)相粉體;由于還原氧化石墨烯與金屬?zèng)]有很好的見(jiàn)面相容性,因此在還原氧化石墨烯表面引入納米銅來(lái)增強(qiáng)與銅基體的相容性,同時(shí)使原來(lái)的還原氧化石墨烯比重變大,更有利于后續(xù)的球磨均勻分散,從而達(dá)到力學(xué)性能的提升,而還原氧化石墨烯的導(dǎo)電性優(yōu)異,在均勻混合的前提下可以提升鋁基體的導(dǎo)電性。
46、而后,采用球磨工藝對(duì)納米銅修飾石墨烯粉體和鋁粉混合,球磨工藝采用了往復(fù)間隙式球磨,在充分球磨的前提下保證了鋁粉在高能球磨的過(guò)程中不會(huì)發(fā)生冷焊,保證了混合粉體的穩(wěn)定性。最后采用熱壓燒結(jié)的方式來(lái)將納米銅修飾石墨烯粉體和鋁粉燒結(jié)制備納米銅修飾石墨烯增強(qiáng)增導(dǎo)鋁基復(fù)合材料,有效解決了復(fù)合材料的成型和致密性的問(wèn)題,提高石墨烯與鋁基體之間的結(jié)合和致密度,納米銅修飾還原氧化石墨烯的均勻分散有助于復(fù)合材料力學(xué)性能和導(dǎo)電性能的綜合提升。
47、通過(guò)本發(fā)明中的方法制備得到的高強(qiáng)高導(dǎo)石墨烯鍍銅-鋁基復(fù)合材料,有益效果如下:
48、(1)高導(dǎo)電性能:石墨烯具有出色的電子傳導(dǎo)性能。通過(guò)對(duì)石墨烯鍍銅后與鋁粉結(jié)合,可以顯著提高復(fù)合材料的導(dǎo)電性能。高導(dǎo)電性能使得復(fù)合鋁材擁有更多的使用場(chǎng)景。
49、(2)機(jī)械強(qiáng)度提升:石墨烯作為納米增強(qiáng)相,通過(guò)納米銅的修飾使其在基體中均勻分散,克服了石墨烯與鋁基體之間潤(rùn)濕性差的問(wèn)題,提高了最終制備的復(fù)合材料的機(jī)械性能,可以更好的適用于各種復(fù)雜使用場(chǎng)景。
50、(3)本發(fā)明工藝簡(jiǎn)單可控,且重復(fù)性好,所需設(shè)備產(chǎn)能較高,低成本、低能耗,適用于大規(guī)模的批量生產(chǎn)。