一種微波輻射合成阿魏酸的方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種微波輻射合成阿魏酸的方法，該方法包括如下步驟：往乙酸酐中加入香草醛和無(wú)水碳酸鉀，混勻后通過(guò)微波輻射至反應(yīng)混合物完全熔融成液體；熔融的液體冷至室溫后加入冰水混勻，靜止24h以上，再加入冰水充分洗滌并抽濾得濾餅；濾餅在NaOH溶液中水解，抽濾；所得濾液再酸化至pH＝2-3，再抽濾，濾餅用無(wú)水乙醇重結(jié)晶，得黃色針狀晶體，烘干即得到阿魏酸。本發(fā)明中乙酸酐即是反應(yīng)物也是溶劑，可以使乙酸酐最大程度反應(yīng)；無(wú)水碳酸鉀價(jià)廉無(wú)毒無(wú)污染，乙酸酐作為溶劑，除雜時(shí)水洗就能除去，符合綠色化學(xué)的要求；本發(fā)明方法反應(yīng)時(shí)間短，分離提純簡(jiǎn)單，產(chǎn)率達(dá)68％，為阿魏酸的制備提供了新的方向。
【專利說(shuō)明】一種微波輻射合成阿魏酸的方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及阿魏酸的合成方法，具體涉及一種微波輻射合成阿魏酸的方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 阿魏酸（femlic acid，簡(jiǎn)稱FA)，化學(xué)名為4-羥基-3-甲氧基苯丙烯酸，廣泛存在 于植物中，是常用中藥（當(dāng)歸，川芎等）的有效成分之一。阿魏酸作為谷維素在體內(nèi)的代謝 產(chǎn)物，具有抗血栓形成、抗炎、鎮(zhèn)痛、抗氧化、抗紫外輻射以及抗自由基等作用。目前，阿魏酸 在醫(yī)藥、食品、化妝品等領(lǐng)域的用途越來(lái)越廣泛。阿魏酸在植物中的含量一般為〇. 03%左 右，從植物中提取成本較高。隨著藥學(xué)研究和人類生活質(zhì)量的不斷提高，藥學(xué)合成、保健品 和化妝品對(duì)阿魏酸需求量越來(lái)越大，為了不受天然資源的限制，滿足日益增長(zhǎng)的市場(chǎng)需求， 對(duì)阿魏酸制備的研究日趨活躍。
[0003] 除從植物中直接提取阿魏酸外，阿魏酸的制備方法包括半合成法、生物合成法及 化學(xué)合成法?；瘜W(xué)合成法包括Wittig-Homer反應(yīng)法和Knoevenagel反應(yīng)法。Wittig-Homer 反應(yīng)法是亞磷酸三乙酯乙酸鹽（ΤΕΡΑ)和乙酰香蘭素在NaOH強(qiáng)堿體系中發(fā)生Wittig-Homer 反應(yīng)，再用濃鹽酸酸化得到阿魏酸；該法需要預(yù)先保護(hù)酚羥基，否則由于NaOH強(qiáng)堿的存在， 生成酚鈉離子會(huì)抑制羰基和碳負(fù)離子之間的反應(yīng)，還易發(fā)生副反應(yīng)生成雜質(zhì)。Knoevenagel 反應(yīng)法是在吡啶溶劑中加入少量有機(jī)堿做催化劑，香蘭素和丙二酸發(fā)生Knoevenagel反應(yīng) 生成阿魏酸，但該法反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)，長(zhǎng)達(dá)3周。隨著人們對(duì)環(huán)境因素重視的提高，微波在有機(jī) 合成中的應(yīng)用越來(lái)越多。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)的缺點(diǎn)與不足，提供一種微波輻射合成阿魏酸的 方法。
[0005] 本發(fā)明的目的通過(guò)下述技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)：
[0006] -種微波輻射合成阿魏酸的方法，以無(wú)水碳酸鉀為催化劑，香草醛與乙酸酐在微 波輻射下生成乙酰阿魏酸，再通過(guò)堿水解，最后酸化得到阿魏酸，反應(yīng)方程式如下：
[0007]

【權(quán)利要求】
1. 一種微波輻射合成阿魏酸的方法，其特征在于包括如下步驟： (1) 往乙酸酐中加入香草醛和無(wú)水碳酸鉀，混勻后通過(guò)微波輻射至反應(yīng)混合物完全熔 融成液體； (2) 步驟（1)熔融得到的液體冷至室溫后加入冰水，振蕩混勻，靜止24h以上，再加入冰 水充分洗滌并抽濾得濾餅； (3) 步驟（2)所得濾餅在NaOH溶液中水解，抽濾； (4) 步驟（3)所得濾液酸化至pH = 2-3再抽濾，所得濾餅用無(wú)水乙醇重結(jié)晶，得黃色針 狀晶體，烘干即得到阿魏酸。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的微波輻射合成阿魏酸的方法，其特征在于：步驟（1)中的原 料的摩爾比為：n(香草醛）：n(乙酸酐）：η(無(wú)水碳酸鉀）=1 : 10 : 1。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的微波輻射合成阿魏酸的方法，其特征在于：步驟（1)中所述 的微波輻射的條件為：微波功率400W，微波時(shí)間lOmin。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的微波輻射合成阿魏酸的方法，其特征在于：步驟（3)中所述 的NaOH溶液為50°C的20% NaOH溶液。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的微波輻射合成阿魏酸的方法，其特征在于：步驟（4)中所述 的烘干為在40?50°C下烘干。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的微波輻射合成阿魏酸的方法，包括如下步驟： (1) 在干燥的圓底燒瓶中放入20mmol香草醒、200mmol乙酸酐和20mmol無(wú)水碳酸鉀， 搖勻后，放進(jìn)微波化學(xué)反應(yīng)器，裝上回流冷凝管，在無(wú)水條件、微波功率400W下，連續(xù)微波 輻射10分鐘反應(yīng)混合物完全熔融成液體； (2) 步驟（1)熔融得到的液體冷至室溫，得到固化的產(chǎn)物，在得到的固體中加入70mL冰 水，振蕩混勻，靜置一天，用200mL冰水充分洗滌并抽濾； (3) 步驟（2)所得濾餅在50°C的20% NaOH溶液中水解20分鐘，抽濾； (4) 步驟（3)所得濾液用鹽酸酸化到pH = 2-3,抽濾，得濾餅，用無(wú)水乙醇重結(jié)晶，得黃 色針狀晶體，在40?50°C下烘干即得到阿魏酸。
【文檔編號(hào)】C07C67/293GK104151156SQ201410369850
【公開日】2014年11月19日 申請(qǐng)日期:2014年7月31日 優(yōu)先權(quán)日:2014年7月31日
【發(fā)明者】黃金鳳, 童躍進(jìn) 申請(qǐng)人:黃金鳳