本發(fā)明涉及一種微乳液型合成加脂劑的制備方法，屬于皮革化工技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
兩種或兩種以上互不相溶液體經(jīng)混合乳化后，分散液滴的直徑在5nm~100nm之間，則該體系稱為微乳液。微乳液為透明分散體系，其形成與膠束的加溶作用有關(guān)，又稱為"被溶脹的膠束溶液"或"膠束乳液"，通常由油、水、表面活性劑、助表面活性劑和電解質(zhì)等組成的透明或半透明的液狀穩(wěn)定體系。微乳液呈半透明至透明，熱力學(xué)穩(wěn)定，與油、水在一定范圍內(nèi)可混溶。微乳液在日化，食品，保健品，采油，農(nóng)藥等等行業(yè)中應(yīng)用廣泛。如2014年《第十屆中國化妝品學(xué)術(shù)研討會論文集》中論文《微乳液技術(shù)的研究進(jìn)展及其在化妝品上的應(yīng)用》中綜述了微乳液技術(shù)的概念，形成理論以及微乳液技術(shù)在化妝品上的應(yīng)用現(xiàn)狀。闡述了微乳液技術(shù)在化妝品工業(yè)上的應(yīng)用優(yōu)勢及缺點。專利CN101691838介紹一種特低滲透油田注水井化學(xué)降壓增注技術(shù)。將膠束酸微乳液和堿質(zhì)-CO2微乳液集合于一體；堿質(zhì)-CO2微乳液組分，是指用無機(jī)堿類包括氫氧化鈉、碳酸鈉溶液3～15％，無機(jī)絡(luò)合物解堵劑0.5～5％，穩(wěn)定劑IS-2：0.5～1.5％，磺酸鹽類表面活性劑：0.2～2％，氟碳類表面活性劑：0.1～1.5％；膠束酸微乳液組分：是指用無機(jī)酸鹽類和有機(jī)酸的混合酸液10～25％，磷酸酯類微乳膠束劑5～15％，咪唑啉緩蝕劑0.5～1.5％，穩(wěn)定劑IS-2：1～2.5％。該微乳液在注水地層條件下，可生成新的超臨界二氧化碳(SC-CO2)微乳液，能有效解除特低滲透油田注水井地層堵塞，改善液相滲流環(huán)境，對注水井實現(xiàn)降壓增注，提高石油的采收率，顯著提高了采油的經(jīng)濟(jì)效益。專利CN104921005A介紹一種大蒜油的納米級微乳液及其制備方法。所述的大蒜油納米級微乳液由以下組分組成（以質(zhì)量百分比計）：表面活性劑6%~65%，助表面活性劑2%~30%，大蒜油 2%~13%、植物油0%~80%、水 0~85%。該產(chǎn)品可以應(yīng)用于食品、保健食品、藥品和化妝品等領(lǐng)域，拓展了脂溶性大蒜油的應(yīng)用范圍。專利CN104920642A公開了一種食品級牡丹籽調(diào)和油微乳及其制備方法，該調(diào)和油為一種牡丹籽油與核桃油(或橄欖油、葵花籽油)調(diào)和而成的食用油。該微乳載體，其組分的重量份為：十聚甘油單肉豆蔻酸酯、十聚甘油五油酸酯、聚乙二醇混合物0.2～30份，調(diào)和油0.2～17份，水53～99.6份。該微乳液的制備方法具體為：在持續(xù)攪拌的情況下，按照重量份配比，按設(shè)定比例將十聚甘油單肉豆蔻酸酯、十聚甘油五油酸酯、PEG混合物，與調(diào)和油混勻，最后加入水，得到澄清透明均一的體系即是所需微乳液。本發(fā)明針對特定牡丹籽調(diào)和油分子特點，選用特定的表面活性劑和助表面活性劑。本發(fā)明能使牡丹籽調(diào)和油在水中的溶解度達(dá)到17％。
加脂劑作為制革工業(yè)最主要的化工助劑之一，其是通過對油脂乳化或改性技術(shù)，使油脂在外乳化劑或引入親水基團(tuán)作用下，具備親水性而能夠與水形成乳液，能應(yīng)用在加脂工序中順利滲透到皮革內(nèi)部，起到滋潤、柔軟和恢復(fù)皮革豐滿性、彈性的作用。加脂劑作為乳液的一種，屬于熱力學(xué)不穩(wěn)定體系，在光和熱作用下，常常會發(fā)生變質(zhì)、酸敗等而無法使用，造成損失。而如上所述，微乳液在很多領(lǐng)域得到了廣泛應(yīng)用，但在皮革加脂劑中卻應(yīng)用較少。劉萬興等在《微乳液型軟革加脂劑的制備》一文中提及將精制魚油亞硫酸化后，加上不飽和脂肪酸酯及礦物油作加脂物，以兩種陰離子表面活性劑和兩種非離子表面活性劑作乳化劑，C4-C8醇為助劑制備微乳液加脂劑，用到各種皮革品種中，可起到良好的柔軟作用（《山東化工》1998年02期，p17-18）。但該文獻(xiàn)并未提及表面活性劑的具體種類以及各組分的具體組成。而且我國用于皮革工業(yè)的魚油原料品質(zhì)較差，需要繁瑣的除雜除腥等工序才有可能達(dá)到精制要求，且我國海關(guān)禁止進(jìn)口魚油原料，歐美等精制的魚油原料又難以獲取，這無形中增加了很多生產(chǎn)成本。專利CN104372112A公開了一種針對皮質(zhì)文物微乳液加脂劑的制備方法，采取以下步驟：A)按質(zhì)量分?jǐn)?shù)取蓖麻油20份，將其溶于20 份去離子水中，在常溫下充分?jǐn)嚢瑁蛊浠旌暇鶆?；B)將步驟A)得到溶液放入超聲波細(xì)胞破碎儀，在60-150W的功率下進(jìn)行處理10-45分鐘；C)按質(zhì)量分?jǐn)?shù)取20份司班-80和20 份吐溫-80加入到步驟B)所得溶液中混合均勻；D)按質(zhì)量分?jǐn)?shù)計取20份聚乙二醇-400加入到步驟C)所得的溶液中；E)按質(zhì)量分?jǐn)?shù)取1-3 份戊二醛，3-5份脫氫酸納，1-3份3-丙二醇，加入到步驟D)所得的溶液中混合均勻；F)將步驟E)得到的溶液在 60℃水浴中進(jìn)行攪拌乳化，混合均勻，得到針對皮質(zhì)文物的微乳液加脂劑。通過上述步驟最終得到針對皮質(zhì)文物的微乳液加脂劑，具有良好的加脂抗菌防腐的作用。專利CN104328229A公開了一種針對皮質(zhì)文物大豆油加脂劑的制備方法，采取以下步驟：A)按質(zhì)量分?jǐn)?shù)取大豆油溶于水中，攪拌均勻；B)放入超聲波細(xì)胞破碎儀在60-150W的功率下進(jìn)行處理；C)按質(zhì)量分?jǐn)?shù)取28份司班-80和12份吐溫-80加入到步驟B)所得溶液中混合均勻；D)按質(zhì)量分?jǐn)?shù)取30份丙三醇加入到步驟C)所得的溶液中；E)按質(zhì)量分?jǐn)?shù)取1-3份雙乙酸鈉，3-5 份脫氫酸納，1-3份2-苯并異噻唑啉抗菌劑，加入到步驟D)所得溶液中混合均勻；F)將步驟E)得到的溶液在40-80℃水浴中進(jìn)行攪拌乳化，混合均勻，得到針對皮質(zhì)文物的大豆油加脂劑。得到的加脂劑還具有抗菌效果，步驟D)加入的丙三醇既可以作為助表面活性劑，幫助形成微乳液，又有較強(qiáng)吸濕性，可以使皮革保持濕潤。這兩個專利涉及到的油脂是蓖麻油和大豆油，屬于干性油脂，使用后皮革表面發(fā)干，滋潤感較差，較少單獨用于皮革加脂劑中使用。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的是針對當(dāng)前技術(shù)的不足，提供一種微乳液型合成加脂劑的制備方法。本發(fā)明以礦物油和合成油為加脂組分，采用表面活性劑將其乳化，最終可得到外觀為淺黃色透明液體的微乳液型合成加脂劑產(chǎn)品。本發(fā)明的優(yōu)點有：性質(zhì)穩(wěn)定，能與水任意稀釋，滲透性好，賦予皮革良好的柔軟性和干爽舒適的手感。
本發(fā)明實現(xiàn)上述發(fā)明目的所采用的技術(shù)方案是：
一種微乳液型合成加脂劑的制備方法。具體包括如下步驟：
（1）以重量份計，加入高碳醇180-250份，礦物油600-700份，再加入棕櫚油30份和/或牛蹄油30份，升溫至50℃，加入順丁烯二酸酐60-90份，繼續(xù)升溫至90-110℃，反應(yīng)1-3小時，降溫至60℃；
（2）加入磺化劑63-95份溶于蒸餾水200份中的溶液，加入一乙醇胺45-68份，升溫至90-95℃反應(yīng)1-3小時；
（3）降溫至40-50℃，加入溶劑135-160份，油酸80份；
（4）依次加入油醇聚氧乙烯醚（15EO）90-100份，十二烷基苯磺酸100-140份，異構(gòu)十三醇聚氧乙烯醚（5EO）50-60份，脂肪胺聚氧乙烯醚（12EO）10-12份進(jìn)行乳化，加料完畢攪拌1小時；
（5）加入乙酸鈉10-15份，防腐劑3份，抗氧化劑3份，水1000份，用液堿中和至pH值7-7.5，攪拌30分鐘，得到淺黃色透明液體，即為所述的微乳液型合成加脂劑。
該加脂劑在水溶形成透明乳液，可以與水任意稀釋。
上述制備方法中，所述的高碳醇為十六醇、十八醇、二十醇、二十二醇、油醇中的一種或幾種。
上述制備方法中，所述的礦物油為7#白油、10#白油、15#白油、26#白油、50#白油、68#白油中的一種或幾種。
上述制備方法中，所述的磺化劑為亞硫酸氫鈉、焦亞硫酸鈉、亞硫酸鈉中的一種或幾種。
上述制備方法中，所述的溶劑為丙二醇、丁二醇、戊二醇、乙二醇丁醚、丙二醇甲醚中的一種或幾種。
具體實施方式
下面通過實施例對本發(fā)明進(jìn)行具體描述。但不應(yīng)將理解為本發(fā)明上述主題的范圍僅限于以下的實施例，凡基于本發(fā)明內(nèi)容所實現(xiàn)的技術(shù)均屬于本發(fā)明的范圍。
實施例1
（1）以重量份計，加入十八醇200份，7#白油610份，棕櫚油30份和牛蹄油30份，升溫至50℃，加入順丁烯二酸酐70份，繼續(xù)升溫至90-110℃，反應(yīng)3小時，降溫至60℃；
（2）加入焦亞硫酸鈉68份溶于蒸餾水200份中的溶液，加入一乙醇胺52份，升溫至90-95℃反應(yīng)3小時；
（3）降溫至40-50℃，加入戊二醇100份，乙二醇丁醚40份，油酸80份；
（4）依次加入油醇聚氧乙烯醚（15EO）95份，十二烷基苯磺酸120份，異構(gòu)十三醇聚氧乙烯醚（5EO）50份，脂肪胺聚氧乙烯醚（12EO）10份進(jìn)行乳化，加料完畢攪拌1小時；
（5）加入乙酸鈉12份，防腐劑3份，抗氧化劑3份，水1000份，用液堿中和至pH值7-7.5，攪拌30分鐘，得到淺黃色透明液體，即為所述的微乳液型合成加脂劑。
實施例2
（1）以重量份計，加入油醇220份，26#白油650份，棕櫚油30份，升溫至50℃，加入順丁烯二酸酐78份，繼續(xù)升溫至90-110℃，反應(yīng)1小時，降溫至60℃；
（2）加入亞硫酸氫鈉50份，亞硫酸鈉29份溶于蒸餾水200份中的溶液，加入一乙醇胺58份，升溫至90-95℃反應(yīng)2小時；
（3）降溫至40-50℃，加入丙二醇150份，油酸80份；
（4）依次加入油醇聚氧乙烯醚（15EO）90份，十二烷基苯磺酸138份，異構(gòu)十三醇聚氧乙烯醚（5EO）56份，脂肪胺聚氧乙烯醚（12EO）12份進(jìn)行乳化，加料完畢攪拌1小時；
（5）加入乙酸鈉15份，防腐劑3份，抗氧化劑3份，水1000份，用液堿中和至pH值7-7.5，攪拌30分鐘，得到淺黃色透明液體，即為所述的微乳液型合成加脂劑。
實施例3
（1）以重量份計，加入十六醇90份，十八醇90份，68#白油600份，牛蹄油30份，升溫至50℃，加入順丁烯二酸酐62份，繼續(xù)升溫至90-110℃，反應(yīng)2小時，降溫至60℃；
（2）加入亞硫酸氫鈉63份溶于蒸餾水200份中的溶液，加入一乙醇胺45份，升溫至90-95℃反應(yīng)1小時；
（3）降溫至40-50℃，加入丙二醇甲醚135份，油酸80份；
（4）依次加入油醇聚氧乙烯醚（15EO）100份，十二烷基苯磺酸100份，異構(gòu)十三醇聚氧乙烯醚（5EO）60份，脂肪胺聚氧乙烯醚（12EO）12份進(jìn)行乳化，加料完畢攪拌1小時；
（5）加入乙酸鈉10份，防腐劑3份，抗氧化劑3份，水1000份，用液堿中和至pH值7-7.5，攪拌30分鐘，得到淺黃色透明液體，即為所述的微乳液型合成加脂劑。
實施例4
（1）以重量份計，加入油醇180份，二十二醇20份，10#白油700份，棕櫚油30份和牛蹄油30份，升溫至50℃，加入順丁烯二酸酐90份，繼續(xù)升溫至90-110℃，反應(yīng)3小時，降溫至60℃；
（2）加入磺化劑95份溶于蒸餾水200份中的溶液，加入一乙醇胺68份，升溫至90-95℃反應(yīng)3小時；
（3）降溫至40-50℃，加入丙二醇65份，丁二醇65份，丙二醇丁醚10份，油酸80份；
（4）依次加入油醇聚氧乙烯醚（15EO）100份，十二烷基苯磺酸140份，異構(gòu)十三醇聚氧乙烯醚（5EO）50份，脂肪胺聚氧乙烯醚（12EO）10份進(jìn)行乳化，加料完畢攪拌1小時；
（5）加入乙酸鈉15份，防腐劑3份，抗氧化劑3份，水1000份，用液堿中和至pH值7-7.5，攪拌30分鐘，得到淺黃色透明液體，即為所述的微乳液型合成加脂劑。