本發(fā)明涉及一種柱芳烴復合物。

背景技術：

1、作為環(huán)狀化合物和聚合物復合而成的復合物，已知有輪烷(rotaxane)和準輪烷(pseudorotaxane)。輪烷是具有環(huán)狀化合物、貫穿該環(huán)狀化合物的環(huán)的聚合物和配置于該聚合物末端的封端部位(封基)的結構體。準輪烷是具有環(huán)狀化合物和貫穿該環(huán)狀化合物的環(huán)的聚合物而不具有聚合物末端的封端部位的結構體。

2、作為這樣的復合物，在專利文獻1中記載了一種使環(huán)糊精包合作為客體化合物的氟代聚醚分子而成的包合化合物。

3、在專利文獻2中記載了具有聚乙二醇、以串狀包合該聚乙二醇的柱芳烴和在上述聚乙二醇的兩個末端配置的金剛烷基類的聚輪烷(polyrotaxane)。

4、在非專利文獻3中記載了一種包含柱芳烴和被柱芳烴包合的聚乙烯或聚丙烯的輪烷。

5、現有技術文獻

6、專利文獻

7、專利文獻1：國際公開第2007/058247號

8、專利文獻2：日本特開2021－138635號公報

9、非專利文獻

10、非專利文獻1：tomoki?ogoshi?et?al.,“extension?of?polyethylene?chains?byformation?of?polypseudorotaxane?structures?with?perpentylated?piller[5]arenes”，polymer?journal(2014)46,77-81.

技術實現思路

1、發(fā)明所要解決的技術問題

2、在目前已知的復合物中，無法充分滿足耐熱性和疏水性，并且能夠向環(huán)狀化合物導入的官能團受到了限制。

3、本發(fā)明是鑒于這樣的事實而完成的發(fā)明，其目的在于，提供一種耐熱性和/或疏水性優(yōu)異并且容易導入官能團的復合物。

4、用于解決技術問題的技術方案

5、本發(fā)明包括以下的方案。

6、[1]一種復合物，其含有含氟聚合物和包合上述含氟聚合物的1個或1個以上的環(huán)狀化合物，

7、上述環(huán)狀化合物包含以下的式(i)所示的化合物，

8、

9、[式(i)中，

10、a在每次出現時分別獨立地表示含有選自－or和－co－中的1種或1種以上的2價的c4－50有機基團，

11、r在每次出現時分別獨立地表示可以含有1個或1個以上的氟原子的有機基團或氫原子，

12、n表示4～20的整數。]。

13、[2]如[1]所述的復合物，其中，上述環(huán)狀化合物包含以下的式(1)～(3)中任一個所示的化合物，

14、

15、[式(1)中，

16、r1在每次出現時分別獨立地表示氫原子或有機基團，

17、r2在每次出現時分別獨立地表示氫原子或有機基團，

18、r3在每次出現時分別獨立地表示氫原子或有機基團，

19、r4在每次出現時分別獨立地表示氫原子或有機基團，

20、n1為4～20的整數。]

21、

22、[式(2)中，

23、r5在每次出現時分別獨立地表示氫原子或有機基團，

24、r6在每次出現時分別獨立地表示氫原子或有機基團，

25、n2為4～20的整數。]

26、

27、[式(3)中，

28、r7在每次出現時分別獨立地表示氫原子或有機基團，

29、r8在每次出現時分別獨立地表示氫原子或有機基團，

30、r9在每次出現時分別獨立地表示氫原子或有機基團，

31、r10在每次出現時分別獨立地表示氫原子或有機基團，

32、r11在每次出現時分別獨立地表示氫原子或有機基團，

33、r12在每次出現時分別獨立地表示氫原子或有機基團，

34、n3為1～19的整數，

35、n4為1～19的整數，

36、n3與n4的合計為4～20，

37、標注n3或n4并用括號括起來的單元的存在順序在式(3)中是任意的。]。

38、[3]如[2]所述的復合物，其中，在上述式(1)中，選自r1～r4中的1個或1個以上為含氟有機基團。

39、[4]如[2]或[3]所述的復合物，其中，在上述式(1)中，選自r3和r4中的1個或1個以上為氫原子。

40、[5]如[1]～[4]中任一項所述的復合物，其中，上述環(huán)狀化合物為下述式(1－a)、(2－a)和(3－a)中任一個所示的化合物，

41、

42、[式(1－a)中，

43、r1a在每次出現時分別獨立地表示可以具有1個或1個以上的取代基的c1－30烷基或氫原子，

44、r2a在每次出現時分別獨立地表示可以具有1個或1個以上的取代基的c1－30烷基或氫原子，

45、r3a在每次出現時分別獨立地表示可以具有1個或1個以上的取代基的c1－30烷基或氫原子，

46、r4a在每次出現時分別獨立地表示可以具有1個或1個以上的取代基的c1－30烷基或氫原子，

47、n1為4～20的整數。]

48、

49、[式(2－a)中，

50、r5a在每次出現時分別獨立地表示可以具有1個或1個以上的取代基的c1－30烷基或氫原子，

51、r6a在每次出現時分別獨立地表示可以具有1個或1個以上的取代基的c1－30烷基或氫原子，

52、n2為4～20的整數。]

53、

54、[式(3－a)中，

55、r7a在每次出現時分別獨立地表示可以具有1個或1個以上的取代基的c1－30烷基或氫原子，

56、r8a在每次出現時分別獨立地表示可以具有1個或1個以上的取代基的c1－30烷基或氫原子，

57、r9a在每次出現時分別獨立地表示可以具有1個或1個以上的取代基的c1－30烷基或氫原子，

58、r10a在每次出現時分別獨立地表示可以具有1個或1個以上的取代基的c1－30烷基或氫原子，

59、r11a在每次出現時分別獨立地表示可以具有1個或1個以上的取代基的c1－30烷基或氫原子，

60、r12a在每次出現時分別獨立地表示可以具有1個或1個以上的取代基的c1－30烷基或氫原子，

61、n3為1～19的整數，

62、n4為1～19的整數，

63、n3與n4的合計為4～20，

64、其中，標注n3或n4并用括號括起來的單元的存在順序在式(3－a)中是任意的。]。

65、[6]如[1]～[5]中任一項所述的復合物，其中，上述含氟聚合物為可以具有1個或1個以上的取代基的直鏈狀含氟聚合物。

66、[7]如[1]～[6]中任一項所述的復合物，其中，上述含氟聚合物包含含氟烯烴系聚合物。

67、[8]如[7]所述的復合物，其中，上述含氟烯烴系聚合物具有由以下的式子所示的含氟烯烴化合物形成的重復單元，

68、crf20rf21＝crf22rf23

69、[式中，

70、rf20表示選自氫原子、氟原子、氯原子、c1－5氟代烷基和c1－5全氟烷氧基中的1種，

71、rf21表示選自氫原子、氟原子、氯原子、c1－5氟代烷基和c1－5全氟烷氧基中的1種，

72、rf22表示選自氫原子、氟原子、氯原子、c1－5氟代烷基和c1－5全氟烷氧基中的1種，

73、rf23表示選自氫原子、氟原子、氯原子、c1－5氟代烷基和c1－5全氟烷氧基中的1種，

74、rf20～rf23中的1個或1個以上為氟原子。]。

75、[9]如[8]所述的復合物，其中，上述含氟烯烴化合物為選自四氟乙烯、三氟乙烯、偏氟乙烯、氯三氟乙烯、1,2－二氟乙烯、六氟丙烯、2,3,3,3－四氟丙烯、氟乙烯、全氟甲基乙烯基醚、全氟乙基乙烯基醚和全氟丙基乙烯基醚中的1種或1種以上。

76、[10]如[7]～[9]中任一項所述的復合物，其中，上述含氟烯烴系聚合物包含選自氯三氟乙烯/四氟乙烯/全氟(烷基乙烯基醚)共聚物、乙烯/四氟乙烯共聚物、乙烯/氯三氟乙烯共聚物、聚偏氟乙烯、偏氟乙烯/四氟乙烯共聚物、偏氟乙烯/四氟乙烯/氯三氟乙烯共聚物、聚氯三氟乙烯、偏氟乙烯/六氟丙烯共聚物、偏氟乙烯/四氟乙烯/六氟丙烯共聚物和聚1,2－二氟乙烯中的1種或1種以上。

77、[11]如[7]～[10]中任一項所述的復合物，其中，上述含氟烯烴系聚合物包含聚偏氟乙烯。

78、[12]如[1]～[11]中任一項所述的復合物，其中，上述含氟聚合物包含含氟聚醚。

79、[13]如[12]所述的復合物，其中，上述含氟聚醚由以下的式子表示，

80、y1－rf1－rf－oq－rf2－y2

81、[式中：

82、rf表示2價的氟代聚醚基，

83、y1表示選自鹵原子、氫原子、－coorf3、－orf3、－nrf32、－nrf3－co－rf3、－co－nrf32、－no2、－cn、－corf4、－so3rf4和－o－corf4中的1種，

84、y2表示選自鹵原子、氫原子、－coorf3、－orf3、－nrf32、－nrf3－co－rf3、－co－nrf32、－no2、－cn、－corf4、－so3rf4和－o－corf4中的1種，

85、rf1表示可以具有1個或1個以上的取代基的2價的烴基或單鍵，rf2表示可以具有1個或1個以上的取代基的2價的烴基或單鍵，

86、rf3在每次出現時分別獨立地表示可以具有1個或1個以上的取代基的c1－16烷基或氫原子，

87、rf4在每次出現時分別獨立地表示可以具有1個或1個以上的取代基的c1－16烷基、氫原子或鹵原子，

88、q為0或1。]。

89、[14]如[13]所述的復合物，其中，rf由以下的式子表示，

90、－(oc6f12)a－(oc5f10)b－(oc4f8)c－(oc3rfa6)d－(oc2f4)e－(ocf2)f－

91、[式中，

92、rfa在每次出現時分別獨立地為氫原子、氟原子或氯原子，

93、a、b、c、d、e和f分別獨立地為0～200的整數，a、b、c、d、e和f之和為1以上。標注a、b、c、d、e或f并用括號括起來的各重復單元的存在順序在式中是任意的。其中，在全部rfa為氫原子或氯原子的情況下，a、b、c、e和f中的至少1個為1以上。]。

94、[15]如[13]或[14]所述的復合物，其中，1個或1個以上的rfa為氫原子。

95、[16]如[13]～[15]中任一項所述的復合物，其中，rf由下述式(f7)表示，

96、－(cf2cf2ch2o)d－????(f7)

97、[式中，d表示1～200的整數。]。

98、[17]如[1]～[16]中任一項所述的復合物，其中，在上述含氟聚合物與上述環(huán)狀化合物的合計100質量份中，上述環(huán)狀化合物的比例為0.01質量％以上99質量％以下。

99、[18]如[1]～[17]中任一項所述的復合物，其中，上述含氟聚合物在50℃以上具有選自玻璃化轉變溫度和熔點中的至少一個。

100、[19]如[1]～[18]中任一項所述的復合物，其中，該復合物的熱分解溫度為170℃以上。

101、[20]一種復合物的制造方法，其是[1]～[19]中任一項所述的復合物的制造方法，該制造方法包括使上述含氟聚合物與上述式(i)所示的環(huán)狀化合物在無溶劑的條件下接觸而得到上述復合物的步驟。

102、[21]如[20]所述的制造方法，其中，上述接觸以高于上述含氟聚合物的玻璃化轉變溫度和熔點中的至少一者的溫度實施。

103、[22]一種組合物，其含有[1]～[19]中任一項所述的復合物。

104、[23]如[22]所述的組合物，其為粉體狀。

105、[24]如[22]所述的組合物，其為液態(tài)。

106、發(fā)明效果

107、本發(fā)明的復合物的耐熱性和/或疏水性優(yōu)異，并且容易導入官能團。