本發(fā)明涉及自由基聚合性樹(shù)脂用固化劑組合物、包含該自由基聚合性樹(shù)脂用固化劑組合物的自由基聚合性樹(shù)脂組合物、和該自由基聚合性樹(shù)脂組合物的固化物。

背景技術(shù)：

1、以往，在使不飽和聚酯樹(shù)脂、乙烯基酯樹(shù)脂、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯樹(shù)脂等自由基聚合性樹(shù)脂固化的情況下，一般使用含有有機(jī)過(guò)氧化物的熱聚合引發(fā)劑。有機(jī)過(guò)氧化物由于具有結(jié)合能小的過(guò)氧化鍵因此作為在較低的溫度下熱分解的自反應(yīng)性物質(zhì)是已知的。有機(jī)過(guò)氧化物其大部分在日本國(guó)內(nèi)相當(dāng)于消防法危險(xiǎn)物5類(lèi)，在其制造/輸送/保存/操作中要求危險(xiǎn)物管理。

2、因此，研究了不使用有機(jī)過(guò)氧化物而使自由基聚合性樹(shù)脂固化的方法，例如，在非專(zhuān)利文獻(xiàn)1中公開(kāi)了使用過(guò)渡金屬配位化合物作為聚合引發(fā)劑。在非專(zhuān)利文獻(xiàn)2中公開(kāi)了通過(guò)在水中將3價(jià)錳與羧酸并用從而能夠自由基聚合。在非專(zhuān)利文獻(xiàn)3中公開(kāi)了通過(guò)除了過(guò)渡金屬配位化合物以外還并用α-羥基酯從而在常溫下能夠聚合。

3、現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

4、非專(zhuān)利文獻(xiàn)

5、非專(zhuān)利文獻(xiàn)1：angew.chem.，int.ed.engl.1965，4(4)，322

6、非專(zhuān)利文獻(xiàn)2：european?polymer?journal?1978，14，287

7、非專(zhuān)利文獻(xiàn)3：macromolecules，2018，51，6395

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、發(fā)明所要解決的課題

2、然而，非專(zhuān)利文獻(xiàn)1所公開(kāi)的聚合引發(fā)劑在進(jìn)行聚合時(shí)需要高的熱能。非專(zhuān)利文獻(xiàn)2的方法由于在后工序中需要水的除去工序，因此未在產(chǎn)業(yè)用途中使用。非專(zhuān)利文獻(xiàn)3的方法需要長(zhǎng)的固化時(shí)間。

3、進(jìn)一步表明了，與使用以往的有機(jī)過(guò)氧化物作為聚合引發(fā)劑而獲得的固化物相比，通過(guò)上述在先文獻(xiàn)所公開(kāi)的方法而獲得的固化物具有其硬度等機(jī)械特性差這樣的問(wèn)題。

4、本發(fā)明是鑒于這樣的實(shí)際情況而提出的，提供可以不使用有機(jī)過(guò)氧化物而在20℃～40℃左右的常溫下固化，所得的固化物的硬度等機(jī)械特性良好的自由基聚合性樹(shù)脂用固化劑組合物、含有該自由基聚合性樹(shù)脂用固化劑組合物的自由基聚合性樹(shù)脂組合物、和該自由基聚合性樹(shù)脂組合物的固化物。

5、用于解決課題的手段

6、本發(fā)明人等進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)了，通過(guò)下述發(fā)明可以解決上述課題。

7、即，本公開(kāi)涉及以下。

8、[1]一種自由基聚合性樹(shù)脂用固化劑組合物，其包含：

9、包含錳和鈷中的至少一種金屬的有機(jī)金屬化合物(a)、

10、選自α-乙?；?γ-丁內(nèi)酯、α-乙酰基-δ-戊內(nèi)酯和α-乙?；?ε-己內(nèi)酯中的至少1種的化合物(b)、以及

11、酸性化合物(c)。

12、[2]根據(jù)上述[1]所述的自由基聚合性樹(shù)脂用固化劑組合物，上述有機(jī)金屬化合物(a)為含有具有β-二酮骨架的化合物作為配體的有機(jī)金屬化合物。

13、[3]根據(jù)上述[1]或[2]所述的自由基聚合性樹(shù)脂用固化劑組合物，上述化合物(b)相對(duì)于上述有機(jī)金屬化合物(a)的摩爾比((b)/(a))為1.0～42.0。

14、[4]根據(jù)上述[1]～[3]中任一項(xiàng)所述的自由基聚合性樹(shù)脂用固化劑組合物，其酸值為10.0～600.0mgkoh/g。

15、[5]根據(jù)上述[1]～[4]中任一項(xiàng)所述的自由基聚合性樹(shù)脂用固化劑組合物，上述有機(jī)金屬化合物(a)與上述化合物(b)與上述酸性化合物(c)的含量的質(zhì)量比((a):(b):(c))為0.5～40.0:2.0～80.0:1.0～90.0。

16、[6]一種自由基聚合性樹(shù)脂組合物，其包含：包含錳和鈷中的至少一種金屬的有機(jī)金屬化合物(a)、選自α-乙?；?γ-丁內(nèi)酯、α-乙?；?δ-戊內(nèi)酯和α-乙酰基-ε-己內(nèi)酯中的至少1種的化合物(b)、以及酸性化合物(c)，并且進(jìn)一步包含自由基聚合性樹(shù)脂(d)。

17、[7]根據(jù)上述[6]所述的自由基聚合性樹(shù)脂組合物，其進(jìn)一步包含烯屬不飽和化合物(e)。

18、[8]根據(jù)上述[7]所述的自由基聚合性樹(shù)脂組合物，上述自由基聚合性樹(shù)脂用固化劑組合物的含量相對(duì)于上述自由基聚合性樹(shù)脂(d)和上述烯屬不飽和化合物(e)的合計(jì)100質(zhì)量份為1.5～10.0質(zhì)量份，并且，所述自由基聚合性樹(shù)脂組合物的酸值為2.0mgkoh/g以上。

19、[9]根據(jù)上述[7]或[8]所述的自由基聚合性樹(shù)脂組合物，上述有機(jī)金屬化合物(a)、上述化合物(b)和上述酸性化合物(c)的合計(jì)含量、與上述自由基聚合性樹(shù)脂(d)和上述烯屬不飽和化合物(e)的合計(jì)含量的質(zhì)量比(((a)+(b)+(c)):((d)+(e)))為1.5～10.0:100。

20、[10]根據(jù)上述[7]～[9]中任一項(xiàng)所述的自由基聚合性樹(shù)脂組合物，上述烯屬不飽和化合物(e)的含量、與上述自由基聚合性樹(shù)脂(d)和上述烯屬不飽和化合物(e)的合計(jì)含量的質(zhì)量比((e):((d)+(e)))為1～90:100。

21、[11]上述[6]～[10]中任一項(xiàng)所述的自由基聚合性樹(shù)脂組合物的固化物。

22、發(fā)明的效果

23、根據(jù)本發(fā)明，可以提供，可以不使用有機(jī)過(guò)氧化物而在20℃～40℃下固化，所得的固化物的硬度等機(jī)械特性良好的自由基聚合性樹(shù)脂用固化劑組合物、含有該自由基聚合性樹(shù)脂用固化劑組合物的自由基聚合性樹(shù)脂組合物、和該自由基聚合性樹(shù)脂組合物的固化物。

技術(shù)特征：

1.一種自由基聚合性樹(shù)脂用固化劑組合物，其包含：

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的自由基聚合性樹(shù)脂用固化劑組合物，所述有機(jī)金屬化合物a為含有具有β-二酮骨架的化合物作為配體的有機(jī)金屬化合物。

3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的自由基聚合性樹(shù)脂用固化劑組合物，所述化合物b相對(duì)于所述有機(jī)金屬化合物a的摩爾比即b/a為1.0～42.0。

4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的自由基聚合性樹(shù)脂用固化劑組合物，其酸值為10.0～600.0mgkoh/g。

5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的自由基聚合性樹(shù)脂用固化劑組合物，所述有機(jī)金屬化合物a與所述化合物b與所述酸性化合物c的含量的質(zhì)量比即a:b:c為0.5～40.0:2.0～80.0:1.0～90.0。

6.一種自由基聚合性樹(shù)脂組合物，其包含：

7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的自由基聚合性樹(shù)脂組合物，其進(jìn)一步包含烯屬不飽和化合物e。

8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的自由基聚合性樹(shù)脂組合物，所述自由基聚合性樹(shù)脂用固化劑組合物的含量相對(duì)于所述自由基聚合性樹(shù)脂d和所述烯屬不飽和化合物e的合計(jì)100質(zhì)量份為1.5～10.0質(zhì)量份，并且，所述自由基聚合性樹(shù)脂組合物的酸值為2.0mgkoh/g以上。

9.根據(jù)權(quán)利要求7或8所述的自由基聚合性樹(shù)脂組合物，所述有機(jī)金屬化合物a、所述化合物b和所述酸性化合物c的合計(jì)含量、與所述自由基聚合性樹(shù)脂d和所述烯屬不飽和化合物e的合計(jì)含量的質(zhì)量比即(a+b+c):(d+e)為1.5～10.0:100。

10.根據(jù)權(quán)利要求7或8所述的自由基聚合性樹(shù)脂組合物，所述烯屬不飽和化合物e的含量、與所述自由基聚合性樹(shù)脂d和所述烯屬不飽和化合物e的合計(jì)含量的質(zhì)量比即e:(d+e)為1～90:100。

11.權(quán)利要求6或7所述的自由基聚合性樹(shù)脂組合物的固化物。

技術(shù)總結(jié)
一種自由基聚合性樹(shù)脂用固化劑組合物，其包含：包含錳和鈷中的至少一種金屬的有機(jī)金屬化合物(A)、選自α?乙?；?γ?丁內(nèi)酯、α?乙酰基?δ?戊內(nèi)酯和α?乙?；?ε?己內(nèi)酯中的至少1種的化合物(B)、以及酸性化合物(C)。

技術(shù)研發(fā)人員：宇佐美彬,山下的
受保護(hù)的技術(shù)使用者：株式會(huì)社力森諾科
技術(shù)研發(fā)日：
技術(shù)公布日：2025/5/15