專利名稱：含有機化合物的改進組合物的制作方法
技術(shù)領域：
本發(fā)明涉及改進的洗滌組合物。更具體地，本發(fā)明涉及改進的松油型洗滌組合物及其濃縮物，該組合物特別有用于洗滌硬表面。
洗滌組合物中特定的一類是松油型洗滌組合物，典型的這類物質(zhì)包括從松柏科樹中提取的一種或多種樹脂或油，并且通常在用水稀釋后用于洗滌的稀釋液中呈現(xiàn)乳狀或混濁狀態(tài)。這種松油型洗滌組合物通常以濃縮組合物形式提供，其后由最終用戶／消費者用水將其稀釋形成洗滌組合物。然而已知松油會留下不希望有的表面剩余物，特別是在硬表面上，并且還知道松油是刺激物，尤其是對眼睛、皮膚和粘膜組織。而且，雖已知松油具有洗滌功效，但通常不被認為是有用的廣譜抗菌或消毒劑。
本發(fā)明的目的是以“濃縮”形式提供改進的松油型洗滌組合物，其具有一種或多種以上可鑒別的特征，特別是當該組合物中松油的量減少時，有明顯的起霜效果、有效的洗滌作用以及持久的香味。另一方面，本發(fā)明提供的“洗滌組合物”是這些改進松油型洗滌組合物的水性稀釋物，該洗滌組合物在制備時呈現(xiàn)了良好的起霜效果并且其對硬表面有良好的洗滌和／或消毒效果。
通過下文對本發(fā)明的詳細描述，本發(fā)明的這些和其它優(yōu)點將是顯而易見的。
本發(fā)明組合物含有下列組分A)一種松油制劑，含有至少大約60％的α-松油醇；B)一種助溶劑；C)一種非離子表面活性劑體系，理想的是包括兩種或多種非離子表面活性劑，其中至少一種在水中的濁點為20℃或更低；D)至少一種具有殺菌活性的季銨陽離子表面活性劑；E)香料／增香劑；和F)水。
除上述組分外，本發(fā)明組合物還可任選包括常規(guī)量的本領域已知的添加劑。
松油型洗滌組合物的濃縮液不同于現(xiàn)有技術(shù)中的洗滌組合物，還包括一種殺菌效果、良好的起霜作用和一種高濃度的香料和／或香料增溶劑組分，因而本發(fā)明者發(fā)現(xiàn)，采用特定配方中選定的這些組分能生產(chǎn)出本發(fā)明的濃縮組合物。令人驚奇的是本發(fā)明這些組合物盡管它們包括了較高量的香料和／或香料增溶組分，仍具有上述松油型洗滌組合物所需要的許多特征，特別是“起霜”。這是本發(fā)明的一個重要的和令人驚奇的特征，因為這樣的濃縮物由于使用了較高量的香料和／或香料增溶劑組分(已知該組分是有機組分)，人們原認為當進一步用來稀釋時將會明顯削弱所需的起霜作用或者使其失活。所觀測到的“起霜”可被解釋為水的外觀變化，從基本無色和透明到乳白色或乳黃色直到混濁。在本發(fā)明含相對較高量的香料和／或香料增溶劑組分的組合物中達到的這種狀態(tài)至少可以說是令人驚奇的。組分A)本發(fā)明組合物含有松油組分。松油是一種有機溶劑，是油、醇、酸、酯、醛類和其它有機化合物的復雜混合物。這些包括萜烯，而該萜烯包括了大量相關(guān)的醇或酮。一些重要的組分包括松油醇，其是分子式為C10H17OH的三種異構(gòu)體中的一個。有用的松油包括合成松油，還有其蒸氣和松油硫酸酯，并且通常含較高量的松脂醇。其它重要的化合物包括α-和β-蒎烯(松脂)，松香酸(松香)和其它異戊二烯衍生物。
目前可購得的特別有效的松油包括Glidco_Pine OilTM60(含有大約60％萜烯醇)；Glidco_Pine Oil 80(含有大約80％萜烯醇)；Glidco_Pine Oil150(含有大約85％萜烯醇)；以及Glidco_Terpene SW(含有大約75％萜烯醇)；以及Glidco_Terpineol 350(含有大約100％萜烯醇)。以上的每一種可從Glidco Organics Corp．Jacksonville，F(xiàn)L(USA)購得。其它最多含100％純α-松油醇的產(chǎn)品也可用在本發(fā)明中。
在濃縮組合物中可存在松油組分的量為大約0．001-15％的重量，優(yōu)選大約4-12％的重量，最優(yōu)選6-10％重量的松油。其中優(yōu)選的是至少含60％萜烯醇的松油制劑，更優(yōu)選那些至少含80％萜烯醇的松油制劑。如同上述所有的各組分重量百分數(shù)一樣，這些重量百分數(shù)表示的是在含該制劑的組分中活性物質(zhì)的重量百分數(shù)。組分B)本發(fā)明的另一組分是除松油外存在的助溶劑，松油本身是一種已知的有機溶劑，該助溶劑幫助改進該水不溶性松油在水中的擴散性和／或混溶性。該助溶劑也可改進本發(fā)明其它組分的混溶性，包括任何的水不溶或溶解度很小的組分。許多對將松油擴散在水中有用的已知助溶劑可用作組分B，尤其是以有機溶劑為基礎的那些；實際上只要有望不破壞本發(fā)明有用特征的任何助溶劑，特別是不會影響起霜的溶劑都可以使用?？捎脙煞N或多種助溶劑的混合物作組分B。
用作組分B的典型助溶劑包括具有上述性質(zhì)的乙二醇和乙二醇醚。這種乙二醇醚的實例包括通式為R9-O-R10-OH的那些，其中R9是1-20個碳原子的烷氧基或者至少6個碳原子的芳氧基，R10是有1-10個二元醇單體單元的丙二醇和／或乙二醇的醚縮合物。這種有用的二元醇醚的實例包括丙二醇甲基醚、二丙二醇甲醚、三丙二醇甲基醚、丙二醇異丁醚、乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、乙二醇丁醚、二乙二醇苯醚、丙二醇酚醚，以及其混合物。優(yōu)選的是乙二醇正-丁醚，二乙二醇正-丁醚，以及其混合物。這樣的二元醇醚目前可從許多途徑購得，包括從陶氏化學公司(Midland MI，美國)購得的DOWANOLTM乙二醇醚。
用作組分B的其它典型的助溶劑還包括C1-C8醇、尤其是C1-C3醇，其中優(yōu)選異丙醇。
通常發(fā)現(xiàn)在濃縮的組合物中使用的助溶劑只需要添加最小的有效量，這個量對松油和其它任何的水不溶性或微溶組分的分散或增溶是有效的。這是因為從環(huán)保角度考慮該揮發(fā)性有機組分在本發(fā)明濃縮組合物中的量希望能達到最小。本發(fā)明者發(fā)現(xiàn)根據(jù)組分B加入大約0．001％-15％重量的增溶劑對松油的溶解有效，同時也對本發(fā)明濃縮組合物中存在的其它較低水溶性組分的增溶有效。優(yōu)選的組分B增溶劑的存在量大約為4-12％的重量，最優(yōu)選8-10％的重量。組分C)本發(fā)明的濃縮組合物包含一種非離子表面活性劑體系，該體系含有兩種或多種非離子表面活性劑的混合物，第一種非離子表面活性劑組分是在水中濁點為20℃或低于20℃的一種非離子表面活性劑或者是幾種這樣的非離子表面活性劑的混合物，第二非離子表面活性劑組分是在水中對第一非離子表面活性劑組分有增溶作用的一種非離子表面活性劑或幾種這樣的表面活性劑的混合物。上述第一種非離子表面活性劑組分通常是選擇一種或多種任選的水不溶或微溶的非離子，但最好其在水中的濁點為20℃或更低。第二非離子要能使第一非離子表面活性劑增溶。這種增溶效果對制備的濃縮組合物的長期存放穩(wěn)定性以及對確保濃縮組合物的光透明度都有幫助作用，特別是對所制備的濃縮組合物在儲存過程中的透明度。
通常，組分C非離子表面活性劑體系中所用的合適的非離子表面活性劑包括一種或多種環(huán)氧烷與一種有機疏水化合物的縮合產(chǎn)物，疏水化合物如一種脂肪族或烷基芳族化合物。典型的合適非離子表面活性劑包括基于聚乙氧基化、聚丙氧基化或聚甘油基化的醇、烷基酚或脂肪酸的表面活性劑組合物。
用在本發(fā)明組分C中的一類典型的非離子表面活性劑包括某種烷氧基化的線性脂肪醇表面活性劑，其被認為是C8-C10親水部分與聚氧乙烷／聚氧丙烷部分的縮合產(chǎn)物。目前這種烷氧基化的線性醇表面活性劑可在商品名Poly-Tergent_(Olin Chemical Co．Stamford CT)下購得，其中特別有用的是以Poly-Tergent_SL-22，Poly-Tergent_SL-42，Poly-Tergent_SL-62和Poly-Tergent_SL-29出售的那些，其中Poly-Tergert_SL-62是特別有利的。Poly-Tergent_SL-42被描述為一種適度起泡的、生物降解的烷氧基化線性醇表面活性劑、每分子平均含有5mol的氧乙烯基。Poly-Tergent_SL-62被描述為適度起泡的、生物降解的烷氧基化的線性醇表面活性劑，每分子平均含有8mol氧乙烯基團。這些烷氧基化的線性醇表面活性劑具有良好的洗凈作用，能除去許多種脂肪和油脂，例如經(jīng)常在硬表面上出現(xiàn)的污斑，并且還具有增溶作用。
另一類有用的典型非離子表面活性劑是烷氧基化的醇，尤其是烷氧基化的脂肪醇。這些包括乙氧基化的和丙氧基化的脂肪醇以及乙氧基化和丙氧基化的烷基酚，它們均具有大約7-16個碳原子的烷基鏈長度，更優(yōu)選大約8-13個碳原子的烷基鏈長度。典型的烷氧基化醇包括某些乙氧化醇組合物，目前可從殼牌化學公司(Shell Chemical Company，Houston，TX)按通用商品名Neodol_購得，是線性醇的乙氧基化物。其中可使用的是濁點為20℃或更低的那些。具體的組合物包括Neodol_91-2．5，是一種乙氧基化醇，每分子中乙氧基團與醇基團的平均摩爾比為2．7∶1，分子重量為281，水中濁點為20℃和更低Neodol_23-3，每分子中乙氧基與乙醇基的摩爾比為2．9∶1．1的一種乙氧基化醇，分子量為322，水中濁點為20℃和更低。
典型的烷氧基化醇進一步包括可從Union Carbide Co．(Danbury，CT)以其通用商品名Tergitol_購得的組合物，其被描述為仲醇的乙氧化物。并且可使用的是濁點為20℃和更低的那些。具體的組合物包括Tergitol_15-S-3，其被描述為每分子中乙氧基團與醇基團的平均摩爾比為3．2∶1的乙氧基化仲醇，并且在水中的濁點低于20℃；Tergitol_15-S-5，其被描述為每分子中乙氧基團／醇基團的平均摩爾比為5∶1的乙氧基化仲醇，在水中的濁點低于20℃。
可用在組分C中的又一典型非離子表面活性劑包括某些烷醇酰胺，包括單乙醇酰胺和二乙醇酰胺，尤其是脂肪族單烷醇酰胺和脂肪族雙烷醇酰胺。市售的單乙醇酰胺和二乙醇酰胺包括Rhone-Poulenc Co．(Cran bury，NJ)出售的商品名Alakamide_和Gyclmide_的那些。這些表面活性劑包括椰子二乙醇酰胺；椰子單乙醇酰胺；2∶1改性的椰子單乙醇酰胺；脂肪酸二乙醇酰胺；月桂酸／亞油酸二乙醇酰胺；亞油酸二乙醇酰胺；月桂酸單乙醇酰胺；月桂酸二乙醇酰胺；月桂酸／肉豆蔻酸二乙醇酰胺；油酸二乙醇酰胺；硬脂酸二乙酸酰胺；椰子酸二乙醇酰胺；月桂酸單異丙醇酰胺；硬脂酸單乙醇酰胺；未飽和脂肪酸的二乙醇酰胺；烷醇酰胺可單獨或混合使用。特別有用的是亞油酸二乙醇酰胺和月桂酸二乙醇酰胺的那些表面活性劑。
組合物C中有用的典型烷氧基化的烷基酚包括可從Rhone Poulenc．Co．(Cranbury，NJ)購得的某些組合物，其通用商品名為Igepal_的辛基和壬基酚。同樣，可使用濁點為20℃或更低的那些。這些包括Igepal_CA-210，一種乙氧基化辛基酚，其每分子平均有1．5個乙氧基團，在水中的濁點低于20℃，以及Igepal_CA-420，一種乙氧基化辛基酚，每分子平均有3個乙氧基，在水中濁點低于20℃。
根據(jù)本發(fā)明特別優(yōu)選的用作組分C的第一非離子表面活性劑組分是Neodol_91-2．5，其每分子中乙基基團與醇基團的平均摩爾比為2．7∶1的乙氧基化的醇；其分子量為281，在水中濁點20℃和更低。
當然，濁點為20℃或更低的兩種或多種非離子表面活性劑的混合物也可摻入到本發(fā)明組合物中。也可使用沒有在此羅列的其它已知的非離子表面活性劑。
本發(fā)明組分C的第一非離子表面活性劑的濁點可根據(jù)已知方法確定，如根據(jù)ASTM D2024(1986年重新鑒定)的“非離子表面活性劑濁點的標準測試方法”。一種更簡單地有效確定哪一種非離子表面活性劑可被用作本發(fā)明組合物中第一非離子表面活性劑組分的方法如下向一干凈的燒杯或其它玻璃容器中加入99重量份20℃±5℃的去離子水和1重量份(活性劑的重量)的要被測試的表面活性劑組合物。攪拌該測試樣品，允許溫度降到20℃；如果在測試樣品溫度到達20℃和低于20℃時觀測到該樣品外觀變暗或混濁，則認為其具有合適的20℃和更低的濁點，可被用在本發(fā)明濃縮組合物的組分B中。
組分C可以任何有效量存在，但理想的是在濃縮組合物中大約為0．001％-25％重量，優(yōu)選0．1％-20％的重量，最優(yōu)選8％-15％的重量。理想的是當該組合物中組分C包含烷醇酰胺、二烷醇酰胺或三烷醇酰胺時，在該濃縮組合物中存在的組分C的重量百分比大致上等于或大于組分B的量。組分D)本發(fā)明濃縮組合物包含至少一種作為必要成分的陽離子季銨表面活性劑，發(fā)現(xiàn)其具有廣泛的抗菌或消毒功能，這樣的物質(zhì)是本領域眾所周知的。
典型有用的和優(yōu)選的化合物是季銨化合物和它的鹽，其特征在于其結(jié)構(gòu)通式為
其中R1、R2、R3和R4至少是疏水的、含6-26個碳原子的脂肪族、芳基脂肪族或脂肪基芳香基團，并且分子中的全部陽離子部分的分子量至少為165，該疏水基團可以是長鏈烷基、長鏈烷氧基芳基、長鏈烷基芳基、鹵代的長鏈烷基芳基、長鏈烷基苯氧基烷基、芳基烷基等。除疏水基外N原子上連接的剩余基團是總數(shù)不超過12個碳原子的烴結(jié)構(gòu)的取代基?；鶊FR1、R2、R3和R4可是直鏈的或為支鏈的，但優(yōu)選直鏈的，并可包含一個或多個醚鍵或酰胺鍵。基團X可以是任何成鹽陰離子基團。
上述范圍內(nèi)典型的季銨鹽包括烷基銨鹵化物如鯨蠟基三甲基溴化銨，烷基芳基銨鹵化物如十八烷基二甲基苯甲基銨溴化物，N-烷基吡啶鎓鹵化物如N-鯨蠟基吡啶鎓溴化物，以及類似物質(zhì)。其它合適類型的季銨鹽包括分子中有酰胺或醚鍵的那些，如辛基苯氧基乙氧基乙基二甲基苯甲基銨氯化物、N-(月桂基椰子氨基甲?；谆?-吡啶鎓氯化物、以及類似物質(zhì)。其它特別有效的可用作殺菌劑的季銨類化合物包括具有以取代芳環(huán)為特征的疏水基的那些化合物，如月桂基氧苯基三甲基銨氯化物、十六烷基氨基苯基三甲基甲硫酸銨、十二烷基苯基三甲基甲酯硫酸銨、十二烷基苯甲基三甲基銨氯化合物，氯化十二烷基苯甲基三甲基銨氯化物以及類似物質(zhì)。
特別優(yōu)選的用作殺菌劑并發(fā)現(xiàn)在本發(fā)明實踐中有用的季銨化合物包括下述結(jié)構(gòu)式的那些
其中R2和R3可為相同或不同的C8-C12烷基，或者R2是C12-C16烷基，C8-C18烷基乙氧基，C8-C18烷基苯酚乙氧基，并且R3是苯甲基，X是鹵素，例如氯、溴或碘或者甲硫酸基。R2和R3所用的烷基可以是直鏈的或支鍵的，但實際上優(yōu)選線性的。
這種季銨殺菌劑是可以買到的，或者是單獨的季銨化合物，或者是兩種或多種不同季銨的混合物。合適的物質(zhì)，包括那些有殺菌性的季銨化合物，商品名為BARDAC、BARQUAT和HYAMINE(Lonza Inc．，F(xiàn)ail-lawn NJ(USA))的那些，以及稱為“BTC”(Stepan Co．Northfield IL(USA))的那些。
組分C)的季銨化合物理想的用量是以可提供理想殺菌和消毒效果的最少量，因為當加入大量水時，由于濃縮組合物中摻入了過量的這種季銨化合物阻礙了濃縮組合物的起霜效果。通常，本發(fā)明濃縮組合物中組份C存在的量最高為5％重量或更低，優(yōu)選0．5-2％的重量，最優(yōu)選0．8-12％的重量。發(fā)明者發(fā)現(xiàn)該優(yōu)選量部分是出于毒理學考慮而提出的，因為過量的陽離子成分可以增加對消費者眼睛、皮膚和粘膜組只刺激的危害性。
組分E)本發(fā)明濃縮組合物的另一組分是香料和／或增香劑，其提供了特有的松油香味和香味持久性，特別是稀釋該濃縮組合物形成洗滌組合物時。正如在權(quán)利要求下的說明書中所描述的，術(shù)語“香料”用于指和包括任何非水溶性香料物質(zhì)或這種物質(zhì)的混合物，包括那些天然得到的(即從花、草、花簇或植物中提取的)人工得到或制備的那些物質(zhì)(即天然油和／或油成分的混合物)，以及合成制備出的那些物質(zhì)(麝香物質(zhì))。通常香料是復雜的混合物或混合了各種有機化合物包括(但不限于)某些醇、醛、醚、芳香化合物的有機化合物和混合各種不同量的香精油如大約0-85％重量，通常為大約10-70％的重量，該香精油本身是揮發(fā)性具有天然麝香氣味的化合物，并且起到幫助溶解該香料中其它組分的作用。本發(fā)明中，該香料的精確組分對洗滌性能并不特別重要，只要其作為一種組分有效地包含在內(nèi)即可。但是通常使用一種或多種具有松油型組合物特征的香料，如天然或合成出的香料組合物，特別是企圖模仿一種或多種從松柏科樹中得到的樹脂或油香味的那些，即為具有松油型香味特征的洗滌濃縮物。也可使用有不標準的松油型香味的洗滌濃縮物。用于提高香料氣味效果和／或用于改善這種香料組合物混溶性的香料輔劑包括已知的香料輔劑，例如葑醇。
在任何一類組合物中，松油味是松油釋放出的特有香味，并且認為這樣的一種松油香味的持久性與本說明書中描述的濃縮組合物或洗滌組合物的含量密切相關(guān)。因此，通常期望增加松油的量以提高特有的松油香味和香味持久性，但是由于本發(fā)明前面已注明的原因，提高摻入的松油量從其它方面看來不總是所希望的。為提供理想的特有松油香味和松油香味持久性而又要求不增加松油的量，本發(fā)明者發(fā)現(xiàn)通過精選香料和／或增香劑可達到減少松油的量而保持特有的松油香味和香味持久性。達到這一目的的同時并不影響前述的松油洗滌組合物的起霜行為。而且，避免了另一不需要的特性是有機溶劑如已知其含釋放揮發(fā)成分的香料／香料增溶劑的增加，可能引起刺激性增強，尤其是對眼睛、皮膚和粘膜組織。組分F)加入水以便得到100％重量的該濃縮組合物。水可以是自來水，但優(yōu)選蒸餾和／或去離子水。加入的水量應足以形成濃縮組合物，該組合物的量應足以確保所制備的濃縮物保留基本的清洗特性，但同時也確保了當向另一定量水中添加該濃縮組合物或者向該濃縮物中添加另外量的水時能具有良好的起霜現(xiàn)象。通常濃縮組合物中的水超過80％的重量，優(yōu)選超過75％的重量，但是最優(yōu)選的量在60-75％之間，以上均是以本文所述的濃縮組合物的組分A-F的總量為基礎的。任選的組分另外的可有可無但有益的組分是一種或多種著色劑，該著色劑可用于改變該濃縮組合物的外觀，特別是其可賦予松油型濃縮組合物的一種特有的外觀特性。但是也可使用非標準的松油型洗滌劑的其它色劑。也可使用能保持濃縮組合物外觀持久性的已知的光穩(wěn)定劑。其它可使用的任選組分的非限制性實例包括pH調(diào)節(jié)劑、pH緩沖劑、起泡劑、表面活性劑(包含陰離子、陽離子、非離子、兩性的和兩性離子，特別是可提供深度清洗效果的那些)，以及水軟化劑。這些任選的即非必要組分的選擇要使其對本發(fā)明所需的特性具有很小的或非損害性效果，這些特性即為本發(fā)明組合物的起霜性能、洗滌功效、消毒活性和低毒性，并且在大多數(shù)情況下，避免使用可使季銨陽離子表面活性劑失活的陰離子表面活性劑。通常，另外加的這些常規(guī)添加劑的重量最高可達到濃縮組合物制劑重量的10％。
在本說明中所用的術(shù)語“濃縮”是消費者將其稀釋前的洗滌組合物，通常該產(chǎn)品被制成出售給消費者或最終使用者的形式。術(shù)語“洗滌組合物”是水稀釋的組合物，是消費者或其它最終用戶將精確量的“濃縮物”與水混合以形成適宜的稀釋洗滌組合物，適合于清洗用途，特別是清洗硬表面。消費者或其它最終用戶將測定量的該濃縮組合物以濃縮物與水的某一重量比在水中稀釋，從而容易制出這樣的制品，并且視情況可進行攪拌以確保該濃縮物在水中分布均勻。應注意，該濃縮物也可不用稀釋，即濃縮物與水的比為1∶0，到極度地稀釋如1∶10，000。該濃縮物理想的稀釋范圍是1∶0．1-1∶1000，優(yōu)選1∶1-1∶500，最優(yōu)選的是1∶10-1∶100。但是可以理解為該“濃縮組合物”為不經(jīng)任何稀釋的組合物，并也可以這樣使用。
除非另外說明，在本文中可理解為組分的百分比通常是指重量百分比或者是以100％重量為基礎的重量份之比。
實施例制劑實施例制劑的制備根據(jù)下列一般步驟制備本發(fā)明下表1中所列的實施例制劑。
在合適尺寸的容器中以下列次序加入下述組分松油、助溶劑、非離子表面活性劑體系、香料／增香劑、陽離子表面活性劑、水以及最后的任選組分?；旌系捻樞?qū)τ诘玫骄哂欣硐胄Ч臐饪s組合物不是關(guān)鍵。在室溫以重量百分比提供所有的組分，使用磁力攪拌得到這些組分的混合物，該混合過程通常持續(xù)1-15分鐘，維持至得到均勻顏色和均勻清澈度的特定實施例制劑。每個制劑均具有下列物理特性透明的外觀，淡桔色至中等桔棕色，和明顯的松油味。這種典型制劑容易倒出，并在室溫(大約68°F)維持不動時有良好的混合特性(即穩(wěn)定混合物)長達幾星期。該濃縮制劑的穩(wěn)定性的評估是通過將其加熱至120°F確定是否出現(xiàn)混濁或相分離；結(jié)果未觀測到任何現(xiàn)象。
松油1是至少含60％萜烯醇的松油制劑。松油2是至少含80％萜烯醇的松油制劑Poly-Tergent_SL-62是一種非離子烷氧基化線性醇表面活性劑Neodol_91-25是一種以線性醇乙氧化物為基礎的，其特征濁點小于20℃。BTC-8358是烷基苯甲基二甲基銨氯化物(80％活性)，可從Stepan Chemical Co．購得BTC-818是二烷基二甲基銨氯化物(50％活性)，可從Stepan Chemical Co．購得。
用來澄清表1制劑中所需要的增溶劑(在此為異丙醇)量的確定對在典型濃縮組合物中所需助溶劑的量提供了有用的指示。加入到每一制劑中的異丙醇(100％)的重量百分數(shù)示于表1中。應注意表1指出的值是以實際加入的各組分重量的總和100％為基礎的。制備洗滌組合物采用一種或多種表1所示的在本發(fā)明范圍內(nèi)的典型組合物進行洗滌試驗，并且指定從市售的洗滌產(chǎn)品中制備的洗滌組合物為對比例。
對比例“C1”將帶有1份重量Lysol_Pine-Action Cleaner(市售的洗滌濃縮物)的水稀釋物與61份重量的水在大約20℃混合，接下來人工攪拌形成均勻混合物，制成一種洗滌組合物。
對比例“C2”將帶有一份重量Spic and Span_Ultra Pine Deodorizing Cleaner(市售的洗滌濃縮物)與128份重量水在室溫(大約20℃)混合，人工攪拌形成均勻混合物，制成一種洗滌組合物。
對比例“C3”將一份市售的洗滌制劑，Pine Sol_Cleaner，一種松油型洗滌濃縮物與64份水在室溫(大約20℃)混合，將其人工攪拌形成一種洗滌組合物，洗滌性能評估；采用根據(jù)ASTM D4488 A2測試方法作出的測試方案來進行洗滌性能測定，該方法評估了該洗滌組合物在涂墻壁涂料的絕緣纖維壁板樣品上的功效，所涂的污斑試樣是油脂污斑，包括植物油、食物殘余和動物油。用15g所測洗滌組合物樣品噴射Gardner Abrasian Tester試驗器的海綿(水浸濕的)，將該試驗器循環(huán)10次。當每個測試樣品的一面用本發(fā)明組合物處理，另一面用對照例組合物處理，因此評估結(jié)果是“成對”的，可做出“面對面”的對比。其中的每一個測試在20塊壁板上重復，統(tǒng)計分析的結(jié)果和平均結(jié)果都示于下列表2。所測組合物的洗滌效果用帶有數(shù)據(jù)處理器D_-100的Minolta Chroma Meter CF-100進行評估，其測出的是樣品的分光光電作用的特征。結(jié)果示于下列表2。
在表2的結(jié)果中，值“100”是指白(未污染)背景，值“0”是指黑背景。充滿污漬(未清洗)的表面通常得到的值為20-30。
從表2的結(jié)果看出，本發(fā)明組合物與已知技術(shù)洗滌產(chǎn)品相比提供了令人滿意的結(jié)果。1．制劑透光性(起霜)的測定通過測定確定了列于表1的每個制劑的透光程度，即濃縮制劑的一種不透明性的量度。同時測定的還有如上述表示“C1”和“C2”的對比制劑。
制備水稀釋液以測定每一種水稀釋液的透光程度、不透明度以及起霜性。也測定了其中某些水稀釋液的抗微生物效果。透光性測定的結(jié)果是得到光透過特定水稀釋液的百分比，其中水樣品的透過性定為100％。通過將3g等分量的特定實施例制劑與192g自來水(大約硬度為100ppm)混合，形成實施例制劑水為1∶61的稀釋液，然后將該樣品混合60秒，通過BrinkmanPC801型浸探比色劑得到透光性讀數(shù)，其中設置波長620nm，以確定每個樣品的透光性。在20℃和40℃測定每種配方樣品，同樣用水(純自來水)校準比色計為100％。得到的結(jié)果示于下表3，提供了以稀釋實施例配方的透明程度表示百分透過度的實驗值“％T”，其中0％是指根本不透明，100％是指上述水樣品的透明度。
因此，特定水稀釋液的％T越小，表示該水稀釋液的起霜特征越好。
從表3中可看出，本發(fā)明與已知技術(shù)對比例C1和C2所代表的制劑相比，在大多數(shù)情況下均優(yōu)于對比例。2．制劑的透光性(“起霜”)的測定制備本發(fā)明的另外制劑以及另外的對比制劑；它們的組分示于下表4中。用于表1中的各個組分是相同的，但使用了不同的著色劑(1％是指重量活性物質(zhì))和不同的香料
以上述類似的方式，測定其它的本發(fā)明組合物(表示為“E9”和“E10”)和其它的對比例(“C4”和“C5”)的起霜特性，該測定是通過在水中分別形成1∶64的實施例或?qū)Ρ壤苿┑南♂屢海缓蠡旌显摌悠?0秒，利用設置在620nm的Brinkman型PC801浸探比色計確定每個樣品的光透過性得到透光讀數(shù)。分別在20℃和40℃測定每種制劑樣品，并將百分透光度示于表5
從表5中可看出，含有低二乙醇酰胺量和高含量香料(1．2％重量)的C4和C5制劑具有高透光百分比，顯示了非常低的起霜特性。E9和E10配方具有相同量的香料，但至少包括一相當量(以重量百分比)的二乙醇酰胺作為香料，出現(xiàn)令人驚奇的基本特征，其起霜性有明顯改進，這可從高的光透過百分比降低而得到證明。香味持久性的測定從對比例制劑“C1”和上述表1中的實施例制劑“E1”測定香味持久性。
各個洗滌組合物以其中每一制劑為基礎制備，通過分別將4g制劑與256g水混合，分別形成了1∶64的稀釋液，這是典型的家庭用松油型產(chǎn)品的稀釋物。接下來將每一種洗滌組合物倒在不同房間的地板上，用海綿拖把拖開使其覆蓋的地板面積為40平方英尺，打開循環(huán)風扇五分鐘后關(guān)上，30分鐘內(nèi)擦凈，40個測試專家均分成兩組進入一個房間，呆上45秒。然后退出房間。接下來讓每個專家評估地板上發(fā)出的香味，然后讓他們呆在房間外面，目的是清理他們的鼻通道，使之習慣于周圍環(huán)境，然后讓該組的成員再進入兩個房間，再呆上45秒，再退出房間，評估剛進入的房間的地板上釋放出的香味。
拖凈后過7小時再拖凈后過24小時，每一位專家重復上述步驟，評估此時兩種處理的地板表面的香味，以這種方式在施用后較長時間，即7小時和24小時后可得到有關(guān)松油香味相比于市售的松油型洗滌組合物的有意義的評估值。
從表6中的數(shù)字以及

圖1的舉例說明可看出優(yōu)選的一種制劑其香味的總百分數(shù)超過另一制劑。可看出雖然在施用后第一個0．5小時的結(jié)果相近，但本發(fā)明E1的制劑所留的松油香味的強度明顯超過已有技術(shù)配方C1，并具有更長的持久性。對眼睛刺激性的評價采用已知的Draize眼睛測試方法評價本發(fā)明配方對眼睛的刺激特性。評價是在本發(fā)明表1中的實施例E7所示的組合物進行的，即不經(jīng)任何稀釋。眾所周知，Draize眼睛試驗測定了刺激性對眼睛損害的嚴重程度，分別得到對角膜、虹膜和結(jié)膜的損害值。對角膜，在用該組合物后，A是角膜不透明度，分為1-4級；B為所涉及的角膜的面積，分成1-4級(評估值=A×B×5，其最大可達到80)。對于受組合物作用后的虹膜的評估，A是所涉及的虹膜被分為1-2級(評估值=A×5，最大可以是10)。對結(jié)膜的評估，A為充血程度，分為1-3級；B為球結(jié)膜水腫，分為1-4級；而C是排出物，測定值分為1-3級[測定值=(A+B+C)×2，最高可達20]，總的最大值是所有的對于角膜、虹膜和結(jié)膜所得到值的總和(最大為110)。
測試第一天Draize的值是19．33，進一步觀察到在測試的第七天，所有的六個受試者的不透明癥狀都消失了，但只對6個受試者中的一個的結(jié)膜刺激觀測了七天。在第七天，Draize值是0．33。在第十四天，經(jīng)觀測任何刺激、不透明度或結(jié)膜刺激均消失了。該Draize測試結(jié)果指出EPA Tox Category“0”是合適的。特別令人驚奇的是，達到這些結(jié)果的一種產(chǎn)品其每一組分有明顯的含量且各自均有刺激性。
權(quán)利要求
1．一種起霜型、松油型洗滌濃縮組合物，包括下列成分A．一種松油制劑，至少含60％松油醇；B．一種助溶劑；C．一種非離子表面活性劑體系，其包括兩種或多種非離子表面活性劑，其中至少一種在水中的濁點為20℃或／更低；D．一種具有殺菌活性的陽離子季銨表面活性劑。E．一種香料／增香劑；以及F．水。
2．根據(jù)權(quán)利要求1所述的松油型洗滌濃縮物，其中B選自C1-C8醇、甘醇醚和甘醇。
3．根據(jù)權(quán)利要求1所述的松油型洗滌濃縮物，其中C包括一種烷氧基化線性醇表面活性劑。
4．根據(jù)權(quán)利要求1所述的松油型洗滌濃縮物，其中C包括一種單烷醇酰胺、二烷醇酰胺或三烷醇酰胺表面活性劑組合物。
5．根據(jù)權(quán)利要求1所述的松油型洗滌濃縮物，其中D是下列結(jié)構(gòu)具有殺菌活性的季銨化合物，
其中R1、R2、R3和R4中至少有一個選自含6-26個碳原子的疏水的脂肪族、芳基脂肪族或脂肪基芳香基團，并且余下的R1、R2、R3和R4的任一個基團是含1-12個碳原子的烴基，其中R1、R2、R3和R4均可以是線性的或支鏈的并可包括一個或多個醚或酰胺鍵；并且X是成鹽的陰離子基團。
6．一種松油型洗滌濃縮物，包含下列基本組分A)0．001-15％重量的至少含60％α-松油醇的一種松油制劑；B)0．001-15％重量的助溶劑，選自C1-C8醇、甘醇醚和甘醇；C)0．001-15％重量的一種非離子表面活性劑體系，包含兩種或多種非離子表面活性劑，其中至少一種所述的非離子表面活性劑在水中顯示20℃或更低的濁點；D)0．5-5％重量的陽離子季銨化合物，結(jié)構(gòu)為
其中R1、R2、R3和R4中至少一個選自含6-26個碳原子的疏水的脂肪族、芳基脂肪族或脂肪基芳香基團，剩余的R1、R2、R3和R4的任一個基團是有1-12個碳原子的烴，其中R1、R2、R3和R4均可以是線性或帶支鏈的并可包括一個或多個醚或酰胺鍵；并且X是鹵化物或甲硫酸基團；E．0．000001-1．5％重量的香料／增香劑；并且F．使達到100％重量的水。
7．根據(jù)權(quán)利要求1或6所述的一種起霜型、松油型洗滌組合物，進一步包含至多占該洗滌組合物總重10％的一種或多種非必要組分，選自著色劑、光穩(wěn)定劑、pH調(diào)節(jié)劑、pH緩沖劑、起泡劑，其它成分包括陰離子、陽離子、非離子、兩性的和兩性離子的表面活性劑以及水軟化劑。
8．根據(jù)權(quán)利要求1或6的一種起霜型松油洗滌組合物，其中在所述組合物中，組分C的重量百分數(shù)大約等于或大于組分E的存在量。
9．一種含水的洗滌組合物，其包括將權(quán)利要求1或6所述的松油型洗滌濃縮組合物以濃縮組合物水為1∶0．1-1∶1000的重量比分散在水中。
10．一種用于硬表面需要進行洗滌和消毒處理的方法，該方法包括以下步驟以能提供有效清洗和／或消毒處理的量施用權(quán)利要求1所述的組合物。
全文摘要
具有消毒效果的松油型濃縮組合物和洗滌組合物,包括一種有殺菌活性的陽離子表面性劑、一種助溶劑、一種非離子表面活性體系,并通常包括較大量的香料和/或香料輔助成分。在優(yōu)選的實施方案中該松油型洗滌組合物具有良好的洗滌效果、有效的消毒作用、添加過量的水和耐久香料時有良好的起霜現(xiàn)象,并且盡管該組合物中含有較高量的有機溶劑,但刺激性不大。
文檔編號C11D3/50GK1204361SQ96199054
公開日1999年1月6日 申請日期1996年9月27日 優(yōu)先權(quán)日1995年11月14日
發(fā)明者羅伯特·Z·陸, 丹尼斯·T·斯米亞洛維奇 申請人:雷克特和科爾曼公司