專利名稱：真空制動(dòng)膠管的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及真空制動(dòng)膠管(vacuum brake hose)、更詳細(xì)地講涉及制動(dòng)裝置的真空伺服機(jī)構(gòu)中使用的真空制動(dòng)膠管。
背景技術(shù)：
一般地，制動(dòng)裝置的真空伺服機(jī)構(gòu)中使用的真空制動(dòng)膠管(別名真空助力器管(master back hose))連接制動(dòng)增力裝置和進(jìn)氣歧管(發(fā)動(dòng)機(jī))，具有邊吸收發(fā)動(dòng)機(jī)的振動(dòng)與行駛時(shí)產(chǎn)生的振動(dòng)，邊把進(jìn)氣歧管產(chǎn)生的負(fù)壓力傳給制動(dòng)增力裝置的功能。而且，通過(guò)把發(fā)動(dòng)機(jī)的吸入負(fù)壓傳給制動(dòng)加力器，可在增大制動(dòng)力，同時(shí)減輕制動(dòng)操作力的電路中使用。這樣的真空制動(dòng)膠管一般要求低抽出性(防止單向閥的網(wǎng)眼堵塞)、非污染性(涂膜污染性)、振動(dòng)吸收性、耐負(fù)壓性、耐熱性等的性能。另外，由于近年車(chē)輛系統(tǒng)的性能提高，存在發(fā)動(dòng)機(jī)室內(nèi)的條件(溫度、壓力等)變得苛刻的傾向，要求更高的性能特性。
要求這種性能的真空制動(dòng)膠管，由于油霧在管內(nèi)部通過(guò)，故膠管的內(nèi)層主要使用丙烯腈-丁二烯橡膠(NBR)等的耐油性橡膠，而軟管的外層使用耐臭氧性與耐油性比較好的氯丁二烯橡膠(CR)。作為上述構(gòu)成的膠管，提出了是具有例如使用丙烯腈-丁二烯橡膠(NBR)形成的管狀的內(nèi)層，和設(shè)在其外周面上的補(bǔ)強(qiáng)絲層，及設(shè)在補(bǔ)強(qiáng)絲層外周面上使用氯丁二烯橡膠(CR)形成的外層的真空制動(dòng)膠管，在上述內(nèi)層與補(bǔ)強(qiáng)絲層之間存在使用氯磺化聚乙烯橡膠(CSM)形成的中間粘合層所構(gòu)成的膠管的方案(例如，參照專利文獻(xiàn)1)。
特開(kāi)平8-113769號(hào)公報(bào)發(fā)明內(nèi)容然而，上述專利文獻(xiàn)1中所述的膠管。由于在內(nèi)層與補(bǔ)強(qiáng)絲層之間存在比較厚的CSM中間粘合層，故有成本增高的難題。另一方面，如果減薄中間粘合層的厚度，則內(nèi)層與外層的層間粘合力不充分，難以充分地實(shí)現(xiàn)制品的高性能化、高壽命化。
本發(fā)明是鑒于上述狀況而完成的研究，其目的在于提供內(nèi)層與外層的層間粘合力好、成本低且可大量生產(chǎn)的真空制動(dòng)膠管。
為了達(dá)到上述的目的，本發(fā)明的真空制動(dòng)膠管是具有使用丙烯腈-丁二烯橡膠形成的管狀的內(nèi)層，和設(shè)在其外周上的補(bǔ)強(qiáng)絲層，及設(shè)在補(bǔ)強(qiáng)絲層的外周上使用氯丁二烯橡膠形成的外層的真空制動(dòng)膠管，使上述補(bǔ)強(qiáng)絲層中含浸下述的(A)～(C)為必須成分的粘合劑成分，得到上述內(nèi)層與外層介由該粘合劑成分進(jìn)行層間粘合的構(gòu)成。
(A)氯丁二烯橡膠。
(B)丙烯腈-丁二烯橡膠。
(C)炭黑與白色填充劑的至少一方(炭黑和/或白色填充劑)的填料。
即，本發(fā)明人為了得到內(nèi)層與外層的層間粘合力好，成本低且可大量生產(chǎn)的真空制動(dòng)膠管反復(fù)進(jìn)行了潛心研究。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，使補(bǔ)強(qiáng)絲層中含浸氯丁二烯橡膠(CR)和丙烯腈-丁二烯橡膠(NBR)、及炭黑與白色填充劑的至少一方的填料為必須成分的粘合劑成分時(shí)，介由該粘合劑成分，上述內(nèi)層與外層的層間粘合力得到提高，并且可獲得低成本并且可大量生產(chǎn)的真空制動(dòng)膠管，從而完成了本發(fā)明。
這樣，本發(fā)明的真空制動(dòng)膠管使補(bǔ)強(qiáng)絲層中含浸氯丁二烯橡膠(CR)和丙烯腈-丁二烯橡膠(NBR)、及炭黑與白色填充劑的至少一方的填料為必須成分的粘合劑成分。因此，本發(fā)明的真空制動(dòng)膠管介由上述粘合劑成分提高上述內(nèi)層與外層的層間粘合力，同時(shí)可獲得低成本且可大量生產(chǎn)的效果。
而且，如果上述補(bǔ)強(qiáng)絲層的補(bǔ)強(qiáng)絲的編織角是在設(shè)定的范圍內(nèi)，則浸漬粘合劑成分時(shí)，粘合劑成分良好地從補(bǔ)強(qiáng)絲與補(bǔ)強(qiáng)絲之間滲入，在補(bǔ)強(qiáng)絲層的上下兩表面形成粘合劑成分面，可以將與該粘合劑成分面相接的內(nèi)層與外層牢固地進(jìn)行粘合。另外，也良好地平衡了膠管的耐壓性、和內(nèi)層與外層的層間粘合力。
另外，上述CR(A成分)與NBR(B成分)的重量混合比若是在設(shè)定的范圍內(nèi)，則粘合劑成分的溶解性或凝膠化良好，膠管的生產(chǎn)效率提高。
附圖簡(jiǎn)單說(shuō)明

圖1是表示本發(fā)明的真空制動(dòng)膠管一例的模式圖。
符號(hào)的說(shuō)明1內(nèi)層2補(bǔ)強(qiáng)絲層3外層具體實(shí)施方式
以下，詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明的實(shí)施方式。
本發(fā)明的真空制動(dòng)膠管，例如，如圖1所示，在管狀的內(nèi)層1的外周面上形成補(bǔ)強(qiáng)絲層2，在該層2的外周面上形成外層3而構(gòu)成。
這里，本發(fā)明最大的特征是使上述補(bǔ)強(qiáng)絲層2中，含浸下述的(A)～(C)為必須成分的粘合劑成分，上述內(nèi)層1與外層3介由該粘合劑成分進(jìn)行層間粘合。
(A)氯丁二烯橡膠。
(B)丙烯腈-丁二烯橡膠。
(C)炭黑與白色填充劑的至少一方的填料。
本發(fā)明的真空制動(dòng)膠管中，上述管狀的內(nèi)層1使用丙烯腈-丁二烯橡膠(NBR)為主要成分的內(nèi)層用材料形成。
此外，本發(fā)明中所謂主要成分，通常是指占全部的過(guò)半的成分，也意味著含全部只由主要成分構(gòu)成的場(chǎng)合。
作為上述NBR，從經(jīng)濟(jì)性、擠出加工性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選使用丙烯腈量(AN量)27～35范圍內(nèi)的NBR。
上述內(nèi)層用材料，也可以根據(jù)需要與上述NBR一起適當(dāng)?shù)嘏浜戏览蟿?、補(bǔ)強(qiáng)材料、白色填充材料、增塑劑、硬脂酸、氧化鋅、硫化劑、硫化促進(jìn)劑、加工助劑等。
上述內(nèi)層用材料，可以根據(jù)需要與上述NBR一起適當(dāng)?shù)嘏浜戏览蟿┑?，通過(guò)使用滾筒、捏合機(jī)、班伯里混煉機(jī)等的混煉機(jī)將這些成分混煉進(jìn)行制備。
其次，作為形成上述補(bǔ)強(qiáng)絲層2的補(bǔ)強(qiáng)絲沒(méi)有特殊限定，例如，可舉出維尼綸(聚乙烯醇)絲、聚酰胺(尼龍)絲、芳香族聚酰胺絲、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)絲、金屬絲等。其中，特優(yōu)選使用聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)絲。
上述補(bǔ)強(qiáng)絲的編織方法沒(méi)有特殊限定，例如，可舉出螺旋式編織、平織等。
作為上述補(bǔ)強(qiáng)絲層2中補(bǔ)強(qiáng)絲的編織角優(yōu)選35～45°的范圍內(nèi)。其原因如下。即，編織角小于35°時(shí)，出現(xiàn)耐壓性不夠的傾向，反之編織角大于45°時(shí)，雖然耐壓性方面有利，但粘合劑難通過(guò)補(bǔ)強(qiáng)絲層2的間隙滲透到內(nèi)層1側(cè)，結(jié)果，內(nèi)層1與外層3的層間粘合力降低、或出現(xiàn)插入性惡化的傾向。
本發(fā)明中，所謂上述編織角是指在內(nèi)層1的表面編織補(bǔ)強(qiáng)絲形成補(bǔ)強(qiáng)絲層2時(shí)的、補(bǔ)強(qiáng)絲相對(duì)于膠管長(zhǎng)軸方向的編織角度。另外，該編織角例如，可以使用分度器等進(jìn)行測(cè)定。
其次，作為使上述補(bǔ)強(qiáng)絲層2中含浸的粘合劑成分，使用前述A～C成分作為必須成分。
作為上述CR(A成分)沒(méi)有特殊限定，可以適當(dāng)使用非硫改性型成分。
另外，作為上述NBR(B成分)沒(méi)有特殊限定，與前述同樣，優(yōu)選使用丙烯腈量(AN量)27～35范圍內(nèi)的NBR。
這里，上述氯丁二烯橡膠(CR)(A成分)、與上述丙烯腈-丁二烯橡膠(NBR)(B成分)的重量混合比，優(yōu)選A成分/B成分＝50/50～90/10的范圍內(nèi)，特優(yōu)選是A成分/B成分＝60/40～80/20的范圍內(nèi)。即，A成分的重量混合比小于50(B成分的重量混合比大于50)時(shí)，對(duì)溶劑的溶解性惡化，而且出現(xiàn)粘合力不足的傾向，反之A成分的重量混合比大于90(B成分的重量混合比小于10)時(shí)，由于粘合劑的粘度上升而凝膠化(粘合劑的貯藏穩(wěn)定性惡化)，故有可能產(chǎn)生粘合涂布機(jī)的噴嘴堵塞等的問(wèn)題。
作為上述特定的填料(C成分)，使用炭黑與白色填充劑的至少一方。作為上述白色填充劑，例如，可舉出碳酸鈣、硅酸鎂、二氧化硅(硅石)、粘土等。這些可以單獨(dú)使用也可以2種或更多種并用。
上述特定的填料(C成分)的配合量，相對(duì)于上述CR(A成分)與NBR(B成分)的合計(jì)量100重量份(以下簡(jiǎn)稱“份”)優(yōu)選2～40份的范圍內(nèi)，特優(yōu)選是5～30份的范圍內(nèi)。其原因如下。即，上述特定的填料(C成分)小于2份時(shí)，出現(xiàn)粘合力小的傾向，反之大于40份時(shí)，出現(xiàn)溶解性惡化的傾向。
另外，上述粘合劑成分可以使用溶解于甲苯、乙酸乙酯、甲乙酮(MEK)等的溶劑中的粘合劑。這些可單獨(dú)使用也可以2種或更多種并用。
上述粘合劑成分中的粘合固體成分率優(yōu)選5～15.0重量％的范圍內(nèi)，特優(yōu)選是5～8重量％的范圍內(nèi)。其原因如下。即，粘合固體成分率小于5重量％時(shí)，出現(xiàn)粘合力不足的傾向，反之大于15.0重量％時(shí)，出現(xiàn)粘合劑的粘度升高、產(chǎn)生涂布斑的傾向。
這里，本發(fā)明中所謂上述粘合劑固體成分意味著上述A～C成分的合計(jì)量(固體成分重量)。
另外，使上述補(bǔ)強(qiáng)絲層2中含浸的上述粘合劑成分的含浸量(粘合固體成分附著量)優(yōu)選15～50mg/cm2的范圍內(nèi)，特優(yōu)選是18～40mg/cm2的范圍內(nèi)。其原因如下。即，上述粘合固體成分附著量小于15mg/cm2時(shí)，出現(xiàn)粘合力不足的傾向。
此外，上述粘合固體成分附著量可以如以下所述地算出。即，從內(nèi)層1外周面上編織的補(bǔ)強(qiáng)絲層2的表面浸漬粘合劑成分，進(jìn)行干燥(通常，80℃×4小時(shí)左右)除去溶劑后，可以由浸漬粘合劑成分前后的重量差算出每單位橡膠面積的粘合固體成分附著量。
上述粘合劑成分，可以根據(jù)需要與上述A～C成分一起適當(dāng)?shù)嘏浜霞妆降鹊娜軇┑?，使用滾筒、捏合機(jī)、班伯里混煉機(jī)等的混煉機(jī)將這些成分混煉進(jìn)行制備。
另外，上述外層3使用氯丁二烯橡膠(CR)為主要成分的外層用材料形成。
作為上述CR沒(méi)有特殊限定，與上述同樣可以適當(dāng)使用非硫改性型CR。
上述外層用材料，也可以根據(jù)需要與上述CR一起適當(dāng)配合硫化劑、受酸劑、防老劑、補(bǔ)強(qiáng)材料、白色填充材料、增塑劑、硬脂酸、氧化鋅、硫化促進(jìn)劑、加工助劑等。
作為上述硫化劑，例如，可舉出2-巰基咪唑啉、2-巰基苯并咪唑等。這些可以單獨(dú)使用也可以2種或更多種并用。其中，優(yōu)選將2-巰基咪唑啉與2-巰基苯并咪唑并用。
上述硫化劑的配合量，相對(duì)于CR100份優(yōu)選0.3～5份的范圍內(nèi)，特優(yōu)選是0.5～2份的范圍內(nèi)。
另外，作為上述受酸劑，例如，可舉出氧化鎂、水滑石等。這些可以單獨(dú)使用也可以2種或更多種并用。其中，從可以高效率地捕捉從CR放出的氯的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選將氧化鎂與水滑石并用。
上述受酸劑的配合量相對(duì)于CR100份優(yōu)選1～30份的范圍內(nèi)，特優(yōu)選是3～20份的范圍內(nèi)。
另外，作為上述防老劑沒(méi)有特殊限定，例如，可舉出胺-酮系、芳香族仲胺系、一元酚系、二元酚系、多元酚系、苯并咪唑系、二硫代氨基甲酸鹽系、二硫代氨基甲酸系、硫脲系、亞磷酸系、有機(jī)硫代(氧)酸系、黃原酸鹽系、特種蠟系等的防老劑。這些可以單獨(dú)或2種或更多種并用。
上述防老劑的配合量相對(duì)于CR100份優(yōu)選0.1～10.0份的范圍內(nèi)，特優(yōu)選是0.5～5份的范圍內(nèi)。
上述外層用材料，可以根據(jù)需要與上述CR一起適當(dāng)?shù)嘏浜戏览蟿┑?，通過(guò)使用滾筒、捏合機(jī)、班伯里混煉機(jī)等的混煉機(jī)將這些成分混煉進(jìn)行制備。
本發(fā)明的真空制動(dòng)膠管，例如，可以如以下所述地進(jìn)行制造。即，把上述內(nèi)層用材料擠出成管狀、成型后，在該管表面將補(bǔ)強(qiáng)絲(聚酯絲)進(jìn)行螺旋編織等，形成補(bǔ)強(qiáng)絲層2。接著，在該補(bǔ)強(qiáng)絲層2的表面采用閉環(huán)均勻地噴涂上述粘合劑成分，滲入內(nèi)部后，擠出外層用材料，進(jìn)行成型。由此，可以制造在管狀的內(nèi)層1的外周面形成補(bǔ)強(qiáng)絲層2，再在其外周面形成外層3的真空制動(dòng)膠管。
本發(fā)明的真空制動(dòng)膠管其管內(nèi)徑優(yōu)選2～50mm的范圍內(nèi)。特優(yōu)選是5～40mm的范圍內(nèi)，管外徑優(yōu)選2.6～70mm的范圍內(nèi)，特優(yōu)選是3～50mm的范圍內(nèi)。另外，內(nèi)層1的厚度優(yōu)選0.3～10mm的范圍內(nèi)，特優(yōu)選是0.5～5mm的范圍內(nèi)，外層3的厚度優(yōu)選0.3～10mm的范圍內(nèi)，特優(yōu)選是0.5～5mm的范圍內(nèi)。
此外，本發(fā)明的真空制動(dòng)膠管不限定于如前述圖1表示那樣的構(gòu)成，例如，也可以在外層3的外周面形成最外層。
以下，對(duì)實(shí)施例與比較例一起進(jìn)行說(shuō)明。但本發(fā)明不限定于這些首先，在實(shí)施例與比較例之前，制備各種粘合劑成分。
把作為CR(A成分)的電氣化學(xué)工業(yè)公司制，デンカクロロプレンM-40(非硫改性型)90份、和作為NBR(B成分)的日本瑞翁公司制、ニポ一ルDN202(AN量31)10份、作為白色填充材料(C成分)的硅酸鎂(日本ミストロン公司制，ミストロンベ一パ一タルク)20份、作為硫化促進(jìn)劑的2-巰基咪唑啉(三新化學(xué)公司制、サンセラ一22C)2份、氧化鋅5份及甲苯1500ml配合，通過(guò)使用滾筒將這些成分進(jìn)行混煉，制備粘合劑成分。
把后述的表1與表2中表示的各成分按同一表中所示的比例進(jìn)行配合，通過(guò)使用滾筒把這些成分進(jìn)行混煉，制備粘合劑成分。
使用這樣制得的各種粘合劑成分，按照下述的基準(zhǔn)進(jìn)行各特性的評(píng)價(jià)。把這些評(píng)價(jià)的結(jié)果一起示于后述的表1與表2。

把粘合固體成分(除甲苯外)與溶劑(甲苯)按表1與表2表示的設(shè)定的比例進(jìn)行混合，攪拌2小時(shí)后，在室溫下呈靜止?fàn)顟B(tài)放置24小時(shí)，評(píng)價(jià)粘合劑對(duì)溶劑的溶解性。使用小竹板把放置后的稀釋粘合劑涂布在平滑的地方的場(chǎng)合。把存在1mm2片或更大的不溶成分的場(chǎng)合評(píng)價(jià)為×、充分地溶解的場(chǎng)合評(píng)價(jià)為○。比○稍差的場(chǎng)合評(píng)價(jià)為△。
使用各粘合劑成分，在開(kāi)放的體系中對(duì)粘合劑成分進(jìn)行40℃×168小時(shí)攪拌，進(jìn)行耐凝膠化的評(píng)價(jià)。此外，為了保持粘合劑成分的固體成分率，根據(jù)需要補(bǔ)充溶劑。評(píng)價(jià)方法在粘度變成200cps/25℃或更高時(shí)，可能出現(xiàn)粘合涂布機(jī)的噴嘴堵塞等的不適宜問(wèn)題，缺乏大量生產(chǎn)性，判斷為×。粘度不超過(guò)200cps/25℃的場(chǎng)合評(píng)價(jià)為○。比○稍差的場(chǎng)合評(píng)價(jià)為△。
在加工成型成厚度1.7mm的未硫化的NBR片材上涂布各粘合劑成分，立即使用滾筒壓合相同厚度的未硫化CR片。進(jìn)行150℃×30分鐘硫化。把制得的試片加工成英寸寬，采用T字剝離試驗(yàn)按50mm/分的速度進(jìn)行拉伸，把得到的最小荷重作為粘合力(kg/英寸)。
表1 (重量份)

*1FEF炭黑(東海碳公司制，シ一ストSO)
表2 (重量份)

*1PEF炭黑(東海碳公司制，シ一ストSO)由上述表1與表2的結(jié)果看出，粘合劑成分A～E，溶解性與耐凝膠化良好，粘合性好。
相反，粘合劑成分a由于只用CR不并用NBR故耐凝膠化差。粘合劑成分b由于只用NBR不并用CR，故粘合劑成分沉淀、粘合力小。粘合劑成分c由于不配合炭黑與白色填充劑的任何一種，故粘合力小。
以下，使用上述各粘合劑成分制造膠管。
(內(nèi)層用材料的制備)把NBR(日本瑞翁公司制、ニポ一ルDN202、AN量31)100份、和作為補(bǔ)強(qiáng)材料的FEF炭黑(東海碳公司制，シ一ストSO)70份、作為白色填充劑的硅酸鎂(日本ミストロン公司制，ミストロンベ一パ一タルク)40份、增塑劑(旭電化工業(yè)公司制，アデカサイザ一RS 107)15份、硬脂酸(花王公司制，ルナツクS30)1份、氧化鋅(三井金屬公司制，氧化鋅2種)5份、作為胺-酮系防老劑的丙酮與二苯胺的縮合物(精工化學(xué)公司制，ノンフレツクスBA)2份、作為長(zhǎng)烷基鏈取代二苯胺系防老劑的辛基化二苯胺(大內(nèi)新興化學(xué)公司制，ノクラツクAD)2份、作為防老劑的N-苯基-N′-異丙基-對(duì)苯二胺(精工化學(xué)公司制，オゾノン3C)2份、硫化劑(硫黃)0.5份及作為硫化促進(jìn)劑的二硫化四甲基秋蘭姆(三新化學(xué)公司制，サンセラ-TT)1.5份、作為硫化促進(jìn)劑的N-環(huán)己基-2-苯并噻唑基次磺酰胺(三新化學(xué)公司制，サンセラ一CZ)1.5份進(jìn)行配合，使用1.7L班伯里混煉機(jī)將這些成分混煉，制備內(nèi)層用材料。
(粘合劑成分的準(zhǔn)備)準(zhǔn)備前述制備的粘合劑成分A。
(外層用材料的制備)把CR(電氣化學(xué)工業(yè)公司制，デンカクロロプレンM-40、非硫改性型)100份、和作為補(bǔ)強(qiáng)材料的FEF炭黑(東海碳公司制，シ一ストSO)50份、作為白色填充劑的重質(zhì)碳酸鈣(白石鈣公司制，ホワイトンSB)25份、作為增塑劑的菜籽油(味之素公司制，菜籽油)20份、硬脂酸(花王公司制，ルナツクS30)1份、氧化鋅(三井金屬公司制，氧化鋅2種)10份、作為受酸劑的高活化鎂(協(xié)和化學(xué)工業(yè)公司制，協(xié)和マグ#150)5份、作為受酸劑的水滑石[Mg4.5Al2(OH)13CO3·3.5H2O](協(xié)和化學(xué)工業(yè)公司制，DHT-4A)5份、作為胺-酮系防老劑的丙酮與二苯胺的縮合物(精工化學(xué)公司制，ノンフレツクスBA)2份、作為長(zhǎng)烷基鏈取代二苯胺系防老劑的辛基化二苯胺(大內(nèi)新興化學(xué)公司制，ノクラツクAD)2份、作為防老劑的N-苯基-N′-異丙基-對(duì)苯二胺(精工化學(xué)公司制，オゾノン3C)1份、作為硫化劑的2-巰基咪唑啉(三新化學(xué)公司制，サンセラ一22C)0.5份，作為硫化劑的2-巰基苯并咪唑(大內(nèi)新興化學(xué)公司制，ノクラツクMB)0.5份、及作為硫化促進(jìn)劑的二硫化四甲基秋蘭姆(三新化學(xué)公司制，サンセラ一TT)0.5份進(jìn)行配合，使用1.7L班伯里混煉機(jī)將這些成分進(jìn)行混煉，制備外層用材料。
(膠管的制造)把上述內(nèi)層用材料擠出成管狀成型后，在該管的表面按合股1根和打緯24根螺旋式編織補(bǔ)強(qiáng)絲[PET絲(長(zhǎng)絲)、1500旦]形成補(bǔ)強(qiáng)絲層。然后，在該補(bǔ)強(qiáng)絲層的表面閉環(huán)且均勻地噴涂上述粘合劑成分滲入內(nèi)部后，擠出外層用材料，成型。由此制造在管狀的內(nèi)層(厚度3.0mm)的外周面上形成補(bǔ)強(qiáng)絲層，再在該補(bǔ)強(qiáng)絲層的外周面上形成外層(厚度1.2mm)的膠管(內(nèi)徑8.7mm、外徑17.5mm)。
(粘合劑成分的準(zhǔn)備)準(zhǔn)備前述制備的各粘合劑成分。
(膠管的制造)除了把粘合劑成分或補(bǔ)強(qiáng)絲的種類改成后述的表3與表4所示的種類外，與實(shí)施例1同樣地制造膠管。
使用這樣制得的實(shí)施例與比較例的膠管，按照下述的基準(zhǔn)進(jìn)行各特性的評(píng)價(jià)。把這些評(píng)價(jià)的結(jié)果一起示于后述的表3與表4。
使用分度器測(cè)定補(bǔ)強(qiáng)絲層的補(bǔ)強(qiáng)絲的編織角。
將除去溶劑(甲苯)的粘合劑成分的重量比例作為使用粘合劑固體成分率(重量％)。因此，可以使用任意量的溶劑(甲苯)調(diào)節(jié)固體成分率。
從在上述內(nèi)層外周面上編織的補(bǔ)強(qiáng)絲層的表面浸漬各粘合劑成分，干燥(80℃×6小時(shí))除去溶劑后，由浸漬粘合劑成分前后的重量差算出每單位橡膠面積的粘合固體成分附著量(mg/cm2)。
按照J(rèn)IS K 6330-2評(píng)價(jià)各膠管的耐壓性。耐壓2.0MPa或更高的膠管評(píng)價(jià)為○、2.4MPa或更高的膠管評(píng)價(jià)為◎、小于2.0MPa的膠管評(píng)價(jià)為×。
按照J(rèn)IS K 6330-6測(cè)定各膠管的粘合力。即，從各膠管上取1英寸長(zhǎng)的試料，剝掉管的外層部分用夾具夾住，使用拉伸試驗(yàn)機(jī)按25.4mm/英寸的速度拉伸。然后，把試料(膠管)旋轉(zhuǎn)1次達(dá)到剝離的最小荷重作為粘合力(N/英寸)。
對(duì)各粘合劑成分的涂布均勻性進(jìn)行評(píng)價(jià)。沿管長(zhǎng)方向由垂直(管上部)涂布粘合劑成分的場(chǎng)合，使粘合劑成分充分地旋轉(zhuǎn)進(jìn)入相反方向(管下部)的狀態(tài)評(píng)價(jià)為○，使粘合劑成分不旋轉(zhuǎn)進(jìn)入相反方向(管下部)的狀態(tài)評(píng)價(jià)為×。
把規(guī)定的管安裝在荷重計(jì)(load cell)中讀取插入各膠管到30mm長(zhǎng)時(shí)的荷重。插入時(shí)的荷重100N或更低的膠管評(píng)價(jià)為○、大于100N的膠管評(píng)價(jià)為×。


*1PET1500D/1(長(zhǎng)絲(filament))*2PET20S/6(短絲(spun))表4

*1PET1500D/1(長(zhǎng)絲)由上述表3與表4的結(jié)果看出，實(shí)施例制品耐壓性、層間粘合性、插入性好。
相反，比較例1制品耐壓性差。比較例2制品插入性差。比較例3制品層間粘合性差。
本發(fā)明的真空制動(dòng)膠管可適合于制動(dòng)裝置的真空伺服機(jī)構(gòu)使用。
權(quán)利要求
1.真空制動(dòng)膠管，具有使用丙烯腈-丁二烯橡膠形成的管狀的內(nèi)層、和設(shè)在其外周上的補(bǔ)強(qiáng)絲層、及設(shè)在補(bǔ)強(qiáng)絲層的外周上使用氯丁二烯橡膠形成的外層，其特征在于使上述補(bǔ)強(qiáng)絲層中含浸以下述(A)～(C)為必須成分的粘合劑成分，上述內(nèi)層與外層介由該粘合劑成分進(jìn)行層間粘合，(A)氯丁二烯橡膠，(B)丙烯腈-丁二烯橡膠，(C)炭黑與白色填充劑的至少一方的填料。
2.權(quán)利要求1所述的真空制動(dòng)膠管，其中，上述補(bǔ)強(qiáng)絲層的補(bǔ)強(qiáng)絲的編織角是35～45°的范圍內(nèi)。
3.權(quán)利要求1或2所述的真空制動(dòng)膠管，其中，上述(A)成分與(B)成分的重量混合比是(A)成分/(B)成分＝50/50～90/10的范圍內(nèi)。
全文摘要
本發(fā)明提供內(nèi)層與外層的層間粘合力好、成本低且可大量生產(chǎn)的真空制動(dòng)膠管。其是具有使用丙烯腈－丁二烯橡膠形成的管狀的內(nèi)層1，和設(shè)在其外周上的補(bǔ)強(qiáng)絲層2、及設(shè)在補(bǔ)強(qiáng)絲層外周上使用氯丁二烯橡膠形成的外層3的真空制動(dòng)膠管，使上述補(bǔ)強(qiáng)絲層2中含浸以下述(A)～(C)為必須成分的粘合劑成分，上述內(nèi)層1與外層3介由該粘合劑成分進(jìn)行層間粘合，(A)氯丁二烯橡膠。(B)丙烯腈－丁二烯橡膠。(C)炭黑與白色填充劑的至少一方的填料。
文檔編號(hào)F16L11/08GK1904449SQ20061010746
公開(kāi)日2007年1月31日 申請(qǐng)日期2006年7月25日 優(yōu)先權(quán)日2005年7月29日
發(fā)明者平井亮 申請(qǐng)人:東海橡膠工業(yè)株式會(huì)社