本發(fā)明屬于陶瓷建筑裝飾材料領(lǐng)域，特別涉及一種絲絹啞光復(fù)刻大理石瓷磚及其制備方法。

背景技術(shù)：

1、仿大理石瓷磚作為一種將現(xiàn)代陶瓷工藝和數(shù)碼噴墨技術(shù)完美結(jié)合的創(chuàng)新產(chǎn)品，已在瓷磚行業(yè)占領(lǐng)了一席之地，深受消費者青睞。目前該產(chǎn)品對天然大理石的紋理和色彩實現(xiàn)高度還原，雖然在視覺上達到了與天然大理石極為相似的程度，但是在觸感和立體感方面還是有些缺乏，尤其是在細節(jié)表現(xiàn)上，如天然大理石的微細裂縫的立體觸感還有待提升。

技術(shù)實現(xiàn)思路

1、本發(fā)明旨在改善背景技術(shù)中的至少一個技術(shù)問題。

2、本發(fā)明第一方面提供一種絲絹啞光復(fù)刻大理石瓷磚，依次包括坯體層、面釉層、圖案層、復(fù)刻大理石肌理層、絲絹釉層；復(fù)刻大理石肌理層由功能墨水打印形成，功能墨水包括啞光熔塊和疏水劑，啞光熔塊按重量份計包括：鉀長石26～32份、鈉長石10～20份、煅燒高嶺土10～15份、石英粉6～10份、煅燒氧化鋁6～12份、方解石7～10份、碳酸鋇12～18份、氧化鋅4～8份、螢石3～5份、硼酸2～4份；絲絹釉層由水性絲絹釉形成。

3、首先，本發(fā)明中用于打印形成復(fù)刻大理石肌理層的功能墨水含有疏水劑，功能墨水打印后在瓷磚表面形成低張力的非極性致密油膜，施加水性絲絹釉后，水性絲絹釉在打印有功能墨水的位置，將會被油性功能墨水自然排斥開，與未接觸功能墨水排斥開而有釉料的位置相比便形成了下凹陷的紋理。在此基礎(chǔ)上，本發(fā)明還在功能墨水中設(shè)計了特定配方的啞光熔塊，能夠更好的穩(wěn)定功能墨水的燒成溫度，拓寬功能墨水的燒成范圍，從而保證經(jīng)燒成過程后的瓷磚仍具備較為細致的凹陷觸感效果，并且本發(fā)明的啞光熔塊還可以改善釉層的透明度和光澤度，使下凹陷處啞光，總體形成具有逼真的復(fù)刻大理石肌理層肌理的立體觸感效果。具體地，本發(fā)明的啞光熔塊中，特定占比的鉀長石、鈉長石能夠起到穩(wěn)定釉料性能，擴大燒成溫度范圍的作用；煅燒高嶺土具有蓬松的多孔片狀結(jié)構(gòu)，特定占比的煅燒高嶺土有助于提高釉料的熔融溫度，從而改善釉料的熱穩(wěn)定性和耐高溫性能，并能夠降低釉料的光澤度，提高釉料的耐磨性，使釉面更加耐用，此外，還可以防止釉漿沉淀，保持釉漿的懸浮性，確保釉水不易沉淀；特定占比的石英粉，有助于提高釉料的熔融溫度及熔融溫度范圍，提高釉料的高溫粘度，減少釉料高溫熔融狀態(tài)下的流動性，從而提高釉面硬度和耐酸堿度；特定占比的煅燒氧化鋁能夠降低釉料的熱膨脹系數(shù)，有助于提高釉料的熱穩(wěn)定性，提高釉料的熔融溫度，同時能夠大幅度提高釉料的高溫粘度，有助于釉料在熔合封閉之前排出坯體中的氣體，確保釉料的均勻熔合，從而顯著提高釉料耐磨性、耐酸堿度、硬度，提高坯釉的結(jié)合度；特定占比的方解石能夠降低釉料的熔點，促進釉料的熔化和流動，從而提高釉面的潤澤性和均勻性，在釉料中促進釉料熔化，提高釉料透明度，增加釉料硬度和耐磨性，調(diào)節(jié)釉料收縮率以及降低釉料熱膨脹系數(shù)；特定占比的碳酸鋇通過助熔作用和降低燒成溫度，進而顯著提高釉料的硬度、耐磨性和耐化學(xué)腐蝕性；特定占比的氧化鋅在釉中有較強的助熔作用，能夠降低釉的熔點，擴大熔融溫度范圍，能夠降低釉的膨脹系數(shù)，提高釉料的熱穩(wěn)定性，增加釉面的光澤與白度，提高釉的強度和硬度；特定占比的螢石能夠改善釉面的質(zhì)感，增強釉面的硬度、光澤度和透明度，并且，螢石能夠與釉面中的其他物質(zhì)相互作用，使得釉面具有更好的懸浮性和分散性，從而使釉面更加細膩均勻，增強釉面的穩(wěn)定性，此外，還有利于改善釉料的流動性，螢石在高溫下分解產(chǎn)生氟氣，氟氣的泡沫可以促進釉料的流動性，從而實現(xiàn)釉料在釉面的均勻分布；特定占比的硼酸能夠提高釉料的熔融溫度和穩(wěn)定性，改善釉層的透明度和光澤度，提高釉層的抗化學(xué)腐蝕性能。因此本發(fā)明在水性絲絹釉與疏水功能墨水相排斥形成下凹陷的紋理的基礎(chǔ)上進一步在功能墨水中設(shè)計特定配方的啞光熔塊，使下凹陷的紋理質(zhì)感更加細膩自然，復(fù)刻出天然大理石微細裂縫的立體質(zhì)感，并且提高耐磨性和抗化學(xué)腐蝕性。

4、其中，上述啞光熔塊的制備包括如下步驟：將上述原料混勻，在1535℃～1555℃條件下中熔融3h～5h，再經(jīng)水淬和干燥得到啞光熔塊。上述啞光熔塊按質(zhì)量百分比計包括：sio2?54％～61％、al2o321％～27％、k2o?1％～3％、na2o?2％～5％、cao?2％～5％、zno2％～7％、bao?1％～4％、b2o3?1％～4％，其它微量元素和雜質(zhì)≤5％。

5、在一些優(yōu)選的實施方案中，上述啞光熔塊按重量份計包括：鉀長石27份、鈉長石12份、煅燒高嶺土13份、石英粉6份、煅燒氧化鋁8份、方解石8份、碳酸鋇15份、氧化鋅6份、螢石3份、硼酸2份。當采用上述組成時，實施效果更佳。

6、在一些優(yōu)選的實施方案中，上述功能墨水按重量份計包括：啞光熔塊25～40份、疏水劑1～3份。其中，上述功能墨水還包括煅燒氧化鋁16～22份，該特定占比的煅燒氧化鋁能夠提高功能墨水的耐高溫性能，穩(wěn)定功能墨水的燒成溫度和啞光效果。當上述功能墨水還包括腐蝕劑2～4份時，腐蝕劑熔融揮發(fā)有利于瓷磚釉面形成輕微的腐蝕下凹陷的立體效果，進一步加強復(fù)刻大理石微細裂縫的立體質(zhì)感。當上述功能墨水還包括分散劑4～8份、溶劑35～55份時，分散劑能夠防止功能墨水中超細顆粒的沉降和凝聚，促使形成穩(wěn)定的懸浮液；溶劑則能夠有效促進分散劑、腐蝕劑的溶解，有利于功能墨水中的各釉料組分均勻溶解，確保證功能墨水整體的均勻性。

7、其中，上述疏水劑為有機硅疏水劑、氟碳疏水劑、氨基酸疏水劑和烷基疏水劑中的至少一種。上述腐蝕劑為釩酸鉍、三氧化二硼和四硼酸鈉中的至少一種。上述分散劑為三聚磷酸鈉、六偏磷酸鈉和焦磷酸鈉中的一種。上述溶劑按重量份計包括：三甘醇二異辛酸酯35～45份、月桂酸異丙酯15～40份、棕櫚酸異辛酯15～35份、脂肪酸甲酯15～25份。

8、在一些優(yōu)選的實施方案中，上述水性絲絹釉按重量份計包括：透明熔塊60～100份、煅燒氧化鋁6～12份、水洗球土6～15份；上述水性絲絹釉按質(zhì)量百分比計包括：二氧化硅43％～46％、三氧化二鋁17％～23％、氧化鈣8％～12％、氧化鎂2％～4％、氧化鈉2％～6％、氧化鉀2％～5％、氧化鋅3％～5％、氧化鋇6％～10％、氧化鍶3％～7％，其余為微量雜質(zhì)及灼減。

9、其中，上述透明熔塊按重量份計包括：冰晶石24～36份、硝酸鉀10～20份、石英粉8～18份、白云石8～16份、螢石10～15份、碳酸鍶6～12份、碳酸鋇12～20份、煅燒氧化鋅2～6份。

10、本發(fā)明的絲絹釉層是一種以透明熔塊為主的高鋁高鈣保護釉，具有硬度高、耐磨性好、防污性能好的優(yōu)點，透明熔塊預(yù)先經(jīng)過高溫煅燒制得，因此其成分穩(wěn)定且形成的氣泡較少，可避免小氣泡殘留于釉料中形成缺陷；相對于全生料配方釉料的燒成，本發(fā)明透明熔塊用于水性絲絹釉中再次經(jīng)過燒成時，熔融溫度更低，并且本身無氣孔形成，表面結(jié)構(gòu)致密，防污性能更高，進而使絲絹釉層表面具有更好的絲絹柔順的細滑厚重觸感。具體地，本發(fā)明的透明熔塊中，特定占比的冰晶石能夠顯著降低釉料的熔點，使得釉料在燒成時更容易熔化，從而改善釉料的流動性和光澤度，使得釉料更均勻地覆蓋在制品表面，并增加其美觀度；特定占比的硝酸鉀能夠降低釉料的熔融溫度，使其更容易熔化，提高釉料的高溫流動性和光澤度，使釉面更加光滑和亮麗，并且有助于其它氧化物更好地溶解和分散在釉料中，使釉料成分更加均勻；特定占比的白云石首先能夠增加釉料的光澤度和硬度，提高抗沖擊性和耐酸堿性，其次能夠增加釉料的白度和透明度，此外還能夠調(diào)節(jié)釉料的粘度和流動性；特定占比的碳酸鍶能夠增加釉料的透明度，提高釉料的硬度、耐磨性、韌性，使釉層表面更加光滑，提高抗污能力，此外還能夠改善釉料的流動性，使釉層表面的均勻性更佳，色澤更加穩(wěn)定；特定占比的煅燒氧化鋅能夠降低釉料的膨脹系數(shù)，提高釉料的穩(wěn)定性，增加釉料的透明度和光澤度，同時還能增加釉面的硬度和耐磨性，改善釉漿性能。此外，本發(fā)明水性絲絹釉中特定占比的煅燒氧化鋁有助于燒成后形成硬度高、耐磨性好的剛玉，能夠提高釉面的硬度和耐磨性；特定占比的水洗球土能夠提高水性絲絹釉各成分的分散性、懸浮性及流動性，使水性絲絹釉成分均勻穩(wěn)定。因此本發(fā)明在水性絲絹釉中設(shè)計特定配方的透明熔塊、特定占比的煅燒氧化鋁和水洗球土，總體上進一步提高了瓷磚的復(fù)刻大理石細膩質(zhì)感、防污性和耐磨性。

11、其中，上述透明熔塊的制備包括如下步驟：將上述原料混勻，在1500℃～1550℃條件下中熔融2h～5h，再經(jīng)水淬和干燥得到透明熔塊。上述透明熔塊按質(zhì)量百分比計包括：sio2?49％～52％、al2o39％～12％、k2o?5％～6％、na2o?1％～3％、cao?7％～11％、mgo1％～2％、zno?6％～7％、bao?11％～14％、b2o3?2％～4％，其它微量元素和雜質(zhì)≤4％。

12、在一些優(yōu)選的實施方案中，透明熔塊按重量份計包括：冰晶石28份、硝酸鉀12份、石英粉10份、白云石12份、螢石11份、碳酸鍶9份、碳酸鋇15份、氧化鋅3份。當采用上述組成時，實施效果更佳。

13、在一些優(yōu)選的實施方案中，上述水性絲絹釉按質(zhì)量百分比計包括：二氧化硅45.61％、三氧化二鋁18.82％、氧化鈣9.65％、氧化鎂2.81％、氧化鈉4.84％、氧化鉀2.61％、氧化鋅3.65％、氧化鋇7.19％、氧化鍶3.35％，其它微量雜質(zhì)及灼減1.47％。當采用上述組成時，實施效果更佳。

14、在一些優(yōu)選的實施方案中，上述水性絲絹釉的細度控制在0.2～0.4g/100g漿(過325目標準篩)。

15、在一些優(yōu)選的實施方案中，上述面釉層由面釉形成，面釉按質(zhì)量百分比計包括：二氧化硅50％～55％、三氧化二鋁20％～24％、氧化鈣3％～6％、氧化鎂0.5％～2％、氧化鈉2％～6％、氧化鉀3％～6％、氧化鋅1％～3％、氧化鋇6％～9％、氧化鍶0.2％～1％、二氧化鋯2％～3％、氧化鉛0.2％～1％。

16、在一些優(yōu)選的實施方案中，上述面釉的細度控制在0.2～0.4g/100g漿(過325目標準篩)。

17、本發(fā)明第二方面提供上述的絲絹啞光復(fù)刻大理石瓷磚的制備方法，其中面釉層由面釉形成，圖案層由第一墨水形成；制備方法包括如下步驟：

18、在坯體層表面施加面釉，然后依次噴墨打印第一墨水和功能墨水，隨后施加水性絲絹釉，燒成，制得絲絹啞光復(fù)刻大理石瓷磚。

19、其中，上述坯體層的含水率按重量百分比計不大于0.3％，強度不小于1.8mpa。上述面釉的比重為1.85g/ml～1.95g/ml，施加量為468g/m2～531g/m2，施加面釉的流速為30s～40s，施加方式為鐘罩淋釉法。上述制備方法在75℃～85℃的條件下噴墨打印功能墨水，功能墨水的打印量為25g/m2～85g/m2。上述水性絲絹釉的比重為1.40g/ml～1.48g/ml，施加量為281g/m2～375g/m2，施加水性絲絹釉的流速為10s～30s，施加方式為噴涂法。上述燒成的溫度為1200℃～1230℃，時間為40min～90min。

20、其中，上述燒成后進行刷拋，然后涂覆防污蠟；刷拋采用80目～600目的纖維磨塊進行，刷拋6～10組纖維磨塊；最終得到的絲絹啞光復(fù)刻大理石瓷磚的光澤度控制在18～28gu。

21、需要說明的是，第一墨水可以采用任意墨水以形成圖案層。

22、上述制備方法的具體過程可以如下所示：

23、將干燥后的坯體層送入釉線，進入面釉噴施設(shè)備，采用鐘罩淋釉法在坯體層表面施加面釉；

24、進入噴墨打印機，根據(jù)設(shè)計的大理石圖案，噴墨打印第一墨水；

25、根據(jù)預(yù)先收集各種大理石素材，利用掃描儀掃描不同大理石紋理，通過電腦軟件對大理石紋理圖像進行優(yōu)化處理，提取大理石點狀、線條狀、塊狀等位置，形成復(fù)刻大理石肌理層的設(shè)計文件，在噴墨打印機中噴墨打印功能墨水；

26、進入水性絲絹釉噴施設(shè)備，噴涂水性絲絹釉，水性絲絹釉漿料與功能墨水相互排斥形成凹陷的啞光的復(fù)刻大理石肌理；

27、經(jīng)過上述工序后進入輥道窯進行燒成，燒成后進行刷拋，然后涂覆防污蠟，得到絲絹啞光復(fù)刻大理石瓷磚。

28、本發(fā)明的有益效果：本發(fā)明提供的絲絹啞光復(fù)刻大理石瓷磚具有高度還原復(fù)刻天然大理石細節(jié)裂縫的凹陷立體質(zhì)感，具有絲絹柔順的細滑厚重觸感，并且具備較好的耐磨性和防污性能，媲美天然大理石的立體質(zhì)感，能夠滿足消費者更高的審美和消費需求。本發(fā)明絲絹啞光復(fù)刻大理石瓷磚的制備方法簡單高效，制備所得成品穩(wěn)定性能良好，適合大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。