本發(fā)明涉及一種光致可逆高分子收縮膜及其制備方法，屬于功能復(fù)合材料領(lǐng)域。

背景技術(shù)：

熱收縮薄膜是一種廣泛應(yīng)用于包裝領(lǐng)域的薄膜材料，由于其受熱收縮的性質(zhì)，使其在包裝領(lǐng)域倍受青睞。熱收縮薄膜必須要有較高的耐穿刺性，良好的收縮性和一定的收縮應(yīng)力。目前主流的熱收縮薄膜有：

聚乙烯(pe)薄膜，pe熱收縮膜廣泛應(yīng)用于酒類、易拉罐類、礦泉水類、各種飲料類、布匹等產(chǎn)品的整件集合包裝。薄膜具有柔韌性好、抗撞擊、抗撕裂性強(qiáng)，不易破損、不怕潮、收縮率大等特點(diǎn)。

pof薄膜，pof熱收縮膜是一種多層共擠聚烯烴膜，薄膜具有表面光澤度高、韌性好、抗撕裂強(qiáng)度大、熱收縮均勻及適合全自動(dòng)高速包裝等特點(diǎn)，對(duì)加工設(shè)備要求高。

ops熱收縮薄膜，由聚苯乙烯制得的ops熱收縮薄膜具有強(qiáng)度高，剛性大，形狀穩(wěn)定，具有良好的光澤度和透明度，在收縮的過(guò)程中不易起皺等特點(diǎn)，但是其加工成本高。

pet熱收縮薄膜，pet熱收縮薄膜為一種新型熱收縮包裝薄膜。由于具有易于回收、無(wú)毒、無(wú)味、機(jī)械性能好等特點(diǎn)，已成為聚氯乙烯(pvc)熱收縮薄膜的理想替代品。但是由于自身材料的因素的限制，其收縮率僅30％左右，通過(guò)共聚改性后的pe熱收縮薄膜收縮率可達(dá)70％，但是改性過(guò)程復(fù)雜，成本較高。

目前，收縮薄膜大都由熱源作為引發(fā)物，熱能是一種不好控制且易流失的能源，而光能是一種清潔且好控制的能量。由光能作為收縮薄膜收縮的引發(fā)物的薄膜現(xiàn)如今還比較少見(jiàn)。

碳納米管(cnt)是一種具有高光熱轉(zhuǎn)換能力的納米材料，cnt能對(duì)各個(gè)波段的光都有較高的吸收能力。其常常被引入聚合物基體中來(lái)增加聚合物光熱轉(zhuǎn)換能力。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于提供一種光致高分子收縮膜及其制備方法，所得收縮膜有很好的光響應(yīng)性，可通過(guò)紅外光照使其發(fā)生70％以上的收縮，且其收縮特性具有很高的重復(fù)率。

本發(fā)明采用的技術(shù)方案：

本發(fā)明要解決的第一個(gè)技術(shù)問(wèn)題是提供一種光致可逆高分子收縮膜，其組成包括如下重量份的組份：聚合物70～95份，聚氨酯/改性碳納米管復(fù)合物5～30份；其中，聚氨酯/改性碳納米管復(fù)合物中改性碳納米管的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為(即改性碳納米管與聚氨酯/改性碳納米管復(fù)合物的質(zhì)量比)：0.2％～5％；改性碳納米管指碳納米管經(jīng)氧化處理再磺化處理，最后還原處理得到的磺化碳納米管；所述聚合物為聚乙烯或聚丙烯。優(yōu)選為線性低密度聚乙烯。

進(jìn)一步，上述光致可逆高分子收縮膜采用下述方法制得：將聚氨酯/改性碳納米管復(fù)合物和聚合物熔融共混得共混料；再由共混料制成流延膜；流延膜經(jīng)冷拉處理得光致高分子收縮膜；其中，冷拉處理中，冷拉方向?yàn)榇怪庇诹餮幽さ牧餮臃较?，冷拉速率?m/min～15m/min(優(yōu)選3m/min)，拉伸應(yīng)變?yōu)?00％～800％。

進(jìn)一步，所述聚氨酯/改性碳納米管復(fù)合物采用下述方法制備：

a)制備聚氨酯/改性碳納米管溶液：將改性碳納米管溶解于dmf中得到改性碳納米管/dmf溶液，將聚氨酯溶解于dmf中得到聚氨酯/dmf溶液，然后將改性碳納米管/dmf溶液經(jīng)超聲分散后加入到聚氨酯/dmf溶液中混勻得聚氨酯/改性碳納米管溶液；

b)絮凝得到聚氨酯/改性碳納米管復(fù)合物：將蒸餾水倒入聚氨酯/改性碳納米管溶液中，并不斷攪拌，得到聚氨酯/改性碳納米管的絮凝復(fù)合物，并用蒸餾水清洗后烘干即可。

進(jìn)一步，步驟a)中改性碳納米管的質(zhì)量占所述改性碳納米管/dmf溶液的質(zhì)量比為0.1％～1％，聚氨酯質(zhì)量占所述聚氨酯/dmf溶液的質(zhì)量比為5％～20％；或：

進(jìn)一步，步驟b)中所加的蒸餾水要確保聚氨酯/改性碳納米管復(fù)合物絮凝完全為止。

進(jìn)一步，上述改性碳納米管的制備方法為包括下述步驟：

(1)制備氧化碳納米管：碳納米管在硝酸/鹽酸/水混合液中進(jìn)行氧化并離心得到氧化碳納米管，再用蒸餾水清洗并烘干；

(2)制備磺化碳納米管：將氧化碳納米管加入蒸餾水中超聲處理后得到氧化碳納米管懸浮液，將氧化碳納米管懸浮液滴加到含有對(duì)苯磺酸和過(guò)硫酸鉀的鹽酸溶液中，在冰水浴的條件下進(jìn)行磺化，再用蒸餾水清洗并烘干；其中，氧化碳納米管懸浮液與含有對(duì)苯磺酸和過(guò)硫酸鉀的鹽酸溶液的體積比為1：1；

(3)還原磺化碳納米管：將磺化碳納米管分散于蒸餾水中超聲后形成磺化碳納米管懸浮液，磺化碳納米管懸浮液用水合肼進(jìn)行還原處理得改性碳納米管。

進(jìn)一步，步驟(1)中所述硝酸/鹽酸/水混合液中硝酸與鹽酸與水的體積比為1：1：1，硝酸的濃度為65wt％，鹽酸的濃度為36.5wt％，碳納米管為混合液質(zhì)量分?jǐn)?shù)的0.05％～5％，更優(yōu)選為0.5％，氧化溫度為60～100℃，氧化時(shí)間3～5h，優(yōu)選為80℃4h。

進(jìn)一步，步驟(2)中所述氧化碳納米管懸浮液中氧化碳納米管的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.1～0.5％，更優(yōu)選為0.25％；超聲處理時(shí)間為1h。

進(jìn)一步，步驟(2)中，含有對(duì)苯磺酸和過(guò)硫酸鉀的鹽酸溶液中，對(duì)苯磺酸占鹽酸溶液的質(zhì)量比為0.1％～1％(優(yōu)選為0.46％)，過(guò)硫酸鉀占鹽酸溶液的質(zhì)量比為0.03％～0.4％(優(yōu)選為0.18％)；鹽酸溶液中鹽酸的濃度為0.15wt％；氧化碳納米管懸浮液與含有對(duì)苯磺酸和過(guò)硫酸鉀的鹽酸溶液體積比為1：1；磺化時(shí)間為4h。

所述的方法中，步驟(3)中所述磺化碳納米管懸浮液質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.05％～0.5％，優(yōu)選0.15％；超聲處理時(shí)間為1h；水合肼加入質(zhì)量為磺化碳納米管的2～10倍，優(yōu)選為4倍。

本發(fā)明要解決的第二個(gè)技術(shù)問(wèn)題是提供上述光致高分子收縮膜的制備方法，所述制備方法為：將聚氨酯/改性碳納米管復(fù)合物和聚合物熔融共混得共混料；再由共混料制成流延膜；流延膜經(jīng)冷拉處理得光致高分子收縮膜；其中，冷拉處理中，冷拉方向?yàn)榇怪庇诹餮幽さ牧餮臃较?，冷拉速率?m/min～15m/min(優(yōu)選3m/min)，拉伸應(yīng)變?yōu)?00％～800％。

進(jìn)一步，所述制備方法包括以下步驟：

1)制備聚氨酯/改性碳納米管溶液：將改性碳納米管(s-cnt)溶解于二甲基甲酰胺(dmf)中得到改性碳納米管/dmf溶液，聚氨酯溶解于dmf中得到聚氨酯/dmf溶液，改性碳納米管/dmf溶液經(jīng)超聲分散后加入到聚氨酯/dmf溶液中混勻得聚氨酯/改性碳納米管溶液；其中，改性碳納米管占聚氨酯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.2％～5％，優(yōu)選為1％；

2)絮凝聚氨酯/改性碳納米管復(fù)合物：將蒸餾水倒入上述溶液中，并不斷攪拌，得到聚氨酯/改性碳納米管的絮凝復(fù)合物，并用蒸餾水清洗后烘干；

3)制備聚合物/聚氨酯/改性碳納米管復(fù)合粒料：將烘干的聚氨酯/改性碳納米管復(fù)合物破碎后與聚合物粒料一起雙螺桿擠出并造粒；

4)制備聚合物/聚氨酯/改性碳納米管流延膜：用單螺桿擠出機(jī)及輥筒拉伸制得聚合物/聚氨酯/改性碳納米管流延膜(聚合物/pu/s-cnt流延膜)；

5)聚合物/聚氨酯/改性碳納米管流延膜的冷拉：用拉伸機(jī)對(duì)4)中制得的流延膜進(jìn)行冷拉處理得到光致高分子收縮膜。

進(jìn)一步，步驟1)中改性碳納米管占所述改性碳納米管/dmf溶液的質(zhì)量比為0.1％～1％，聚氨酯占所述聚氨酯/dmf溶液的質(zhì)量比為5％～20％。

進(jìn)一步，步驟2)中所加的蒸餾水要確保聚氨酯/改性碳納米管復(fù)合物絮凝完為止。

進(jìn)一步，步驟3)中聚氨酯/改性碳納米管的質(zhì)量占其與聚合物質(zhì)量和的比例為5％～30％，雙螺桿擠出機(jī)六段溫度為125℃，140℃，150～180℃，150～180℃，150～180℃，140～170℃，螺桿轉(zhuǎn)速為100～300r/min，優(yōu)選150～200r/min。

進(jìn)一步，步驟4)中單螺桿擠出機(jī)三段溫度為125℃，150～180℃，150～180℃，口模溫度為150～180℃，螺桿轉(zhuǎn)速為10～50r/min，牽伸速率為30cm/min～150cm/min.優(yōu)選80cm/min。

本發(fā)明的有益效果：

本發(fā)明方法的光致高分子收縮膜具有以下優(yōu)點(diǎn)：

(1)與純的聚合物(如lldpe)薄膜相比，具有光響應(yīng)性，可通過(guò)紅外光照使其發(fā)生70％以上的收縮。

(2)可通過(guò)改變合成原料配比或者加工條件來(lái)改變分散相的含量與尺寸，從而調(diào)整薄膜的光響應(yīng)性能。

(3)碳納米管的用量較少時(shí)，就能產(chǎn)生顯著的光響應(yīng)的效果，成本較低。

(4)采用本發(fā)明制備的復(fù)合收縮薄膜的光響應(yīng)性能具有有很高的重復(fù)利用率。

附圖說(shuō)明

圖1為實(shí)施例一、實(shí)施例二、實(shí)施例三、實(shí)施例四所得收縮膜的收縮率以及完成收縮所用的時(shí)間。

圖2為實(shí)施例二，實(shí)施例五，實(shí)施例六，實(shí)施例七，實(shí)施例八所得的薄膜收縮率以及完成收縮所用時(shí)間。

圖3為實(shí)施例二及其對(duì)比例一，以及對(duì)比例二，對(duì)比例三，對(duì)比例四，對(duì)比例五所得的薄膜收縮率以及完成收縮所用時(shí)間。

圖4為實(shí)施例二所得薄膜循環(huán)使用時(shí)的收縮率變化。

圖5為實(shí)施例二所得薄膜的sem圖。

具體實(shí)施方式

本發(fā)明提供了一種聚合物(如線性低密度聚乙烯lldpe)/聚氨酯(pu)/磺化碳納米管(s-cnt)復(fù)合收縮薄膜的制備方法。將pu與s-cnt溶液混合并絮凝烘干，與lldpe熔體共混擠出造粒，再流延成膜，使得pu作為分散相分布于lldpe流延膜基體中，最后對(duì)流延膜進(jìn)行垂直于流延方向的室溫快速拉伸得到復(fù)合收縮薄膜。在復(fù)合膜中，s-cnt選擇性分布于pu分散相中。用該方法制備的復(fù)合膜受到紅外光照射后會(huì)發(fā)生收縮，收縮率可高達(dá)70％以上，并且這種收縮現(xiàn)象有很高的可重復(fù)性。當(dāng)以lldpe為基體，pu/scnt為分散相，lldpe作為基體材料其加工窗口寬，可以流延也可吹膜，并且他不是彈性體，在給他施加冷拉的過(guò)程中，內(nèi)應(yīng)力可以很好的固定下來(lái)；再者，在拉伸的過(guò)程中基體內(nèi)部形成的特殊孔洞結(jié)構(gòu)增加了材料的內(nèi)表面從而可以加大光的吸收效率。

下面給出的實(shí)施例是對(duì)本發(fā)明的具體描述，有必要指出的是以下實(shí)施例只用于對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明，并非對(duì)本發(fā)明作任何形式上的限制，該領(lǐng)域技術(shù)熟練人員根據(jù)上述本發(fā)明內(nèi)容做出的非本質(zhì)的改進(jìn)和調(diào)整，如改變?cè)系热詫儆诒景l(fā)明的保護(hù)范圍。

實(shí)施例一光致高分子收縮膜的制備

光致高分子收縮膜采用下述步驟制備得到：

(1)制備氧化碳納米管：碳納米管在硝酸/鹽酸/水的混合液(硝酸：鹽酸：水＝1：1：1，體積比)中80℃磁力攪拌4h進(jìn)行氧化并離心得到氧化碳納米管，再用蒸餾水清洗并烘干備用；碳納米管占混合液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.5wt％，氧化溫度80℃，氧化時(shí)間4h；

(2)制備磺化碳納米管：將(1)中氧化碳納米管加入蒸餾水超聲1h后得到懸浮液(氧化碳納米管占所得懸浮液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.25wt％)，懸浮液滴加到相同體積的含有對(duì)苯磺酸(對(duì)苯磺酸占鹽酸溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.46wt％)和過(guò)硫酸鉀(過(guò)硫酸鉀占鹽酸溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.18wt％)的鹽酸溶液(鹽酸溶液中鹽酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.15wt％，即鹽酸占整個(gè)溶液的質(zhì)量比)中，在冰水浴的條件下進(jìn)行磺化4h，再用蒸餾水清洗并烘干；

(3)還原磺化碳納米管：將(2)中磺化碳納米管分散于蒸餾水中超聲1h后形成懸浮液(磺化碳納米管占懸浮液質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.15wt％)，并用加入質(zhì)量為磺化碳納米管4倍的水合肼100℃下還原24h；

(4)制備pu/s-cnt溶液：將s-cnt的dmf溶液(s-cnt占溶液質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.15wt％)超聲分散1h后加入到相同體積的80℃pu的dmf溶液(pu占溶液質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15wt％)中混合15min；s-cnt占聚氨酯/改性碳納米管復(fù)合物的質(zhì)量比為1％；

(5)絮凝pu/s-cnt復(fù)合物：將蒸餾水不斷倒入上述溶液中，并不斷攪拌，直到得到pu/s-cnt絮凝物，并用蒸餾水清洗后剪碎后烘干；

(6)制備lldpe/pu/s-cnt復(fù)合粒料：將烘干的pu/s-cnt復(fù)合物破碎后與lldpe粒料一起雙螺桿擠出并造粒，控制pu/s-cnt質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5％(pu/s-cnt占pu/s-cnt與lldpe質(zhì)量和的比例為5％)，擠出機(jī)六段溫度為125℃，140℃，160℃，160℃，160℃，155℃，螺桿轉(zhuǎn)速為200r/min；

(7)制備lldpe/pu/s-cnt流延膜：用單螺桿擠出機(jī)及輥筒拉伸制得lldpe/pu/s-cnt流延膜，擠出機(jī)三段溫度為125℃，160℃，160℃，口模溫度為160℃，螺桿轉(zhuǎn)速為30r/min，牽伸速率80cm/min；

(8)lldpe/pu/s-cnt流延膜的冷拉：用拉伸機(jī)對(duì)(7)中制得的薄膜進(jìn)行垂直于流延方向冷拉處理得到最終成品，拉伸速率為3m/min；拉伸應(yīng)變?yōu)?00％。

實(shí)施例二光致高分子收縮膜的制備

光致高分子收縮膜采用下述步驟制備得到：

(1)制備氧化碳納米管：碳納米管在硝酸/鹽酸/水的混合液(硝酸：鹽酸：水＝1：1：1，體積比)中80℃磁力攪拌4h進(jìn)行氧化并離心得到氧化碳納米管，再用蒸餾水清洗并烘干備用；碳納米管占混合液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.5wt％，氧化溫度80℃，氧化時(shí)間4h；

(2)制備磺化碳納米管：將(1)中氧化碳納米管加入蒸餾水超聲1h后得到懸浮液(氧化碳納米管占所得懸浮液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.25wt％)，懸浮液滴加到相同體積的含有對(duì)苯磺酸(對(duì)苯磺酸占鹽酸溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.46wt％)和過(guò)硫酸鉀(過(guò)硫酸鉀占鹽酸溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.18wt％)的鹽酸溶液(鹽酸溶液中鹽酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.15wt％，即鹽酸占整個(gè)溶液的質(zhì)量比)中，在冰水浴的條件下進(jìn)行磺化4h，再用蒸餾水清洗并烘干；

(3)還原磺化碳納米管：將(2)中磺化碳納米管分散于蒸餾水中超聲1h后形成懸浮液(磺化碳納米管占懸浮液質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.15wt％)，并用加入質(zhì)量為磺化碳納米管4倍的水合肼100℃下還原24h；

(4)制備pu/s-cnt溶液：將s-cnt的dmf溶液(s-cnt占溶液質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.15wt％)超聲分散1h后加入到相同體積的80℃pu的dmf溶液(pu占溶液質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15wt％)中混合15min；

(5)絮凝pu/s-cnt復(fù)合物：將蒸餾水不斷倒入上述溶液中，并不斷攪拌，直到得到pu/s-cnt絮凝物，并用蒸餾水清洗后剪碎后烘干；

(6)制備lldpe/pu/s-cnt復(fù)合粒料：將烘干的pu/s-cnt復(fù)合物破碎后與lldpe粒料一起雙螺桿擠出并造粒，控制pu/s-cnt質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10％(pu/s-cnt占pu/s-cnt與lldpe質(zhì)量和的比例為10％)，擠出機(jī)六段溫度為125℃，140℃，160℃，160℃，160℃，155℃，螺桿轉(zhuǎn)速為200r/min；

(7)制備lldpe/pu/s-cnt流延膜：用單螺桿擠出機(jī)及輥筒拉伸制得lldpe/pu/s-cnt流延膜，擠出機(jī)三段溫度為125℃，160℃，160℃，口模溫度為160℃，螺桿轉(zhuǎn)速為30r/min，牽伸速率80cm/min；

(8)lldpe/pu/s-cnt流延膜的冷拉：用拉伸機(jī)對(duì)(7)中制得的薄膜進(jìn)行垂直于流延方向冷拉處理得到最終成品，拉伸速率為3m/min；拉伸應(yīng)變?yōu)?00％。

實(shí)施例二的對(duì)比例一lldpe/pu復(fù)合膜

(1)制備lldpe/pu復(fù)合粒料：將烘干的pu粒料與lldpe粒料一起雙螺桿擠出并造粒，控制pu質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10％，擠出機(jī)六段溫度為125℃，140℃，160℃，160℃，160℃，155℃，螺桿轉(zhuǎn)速為200r/min；

(2)制備lldpe/pu流延膜：用單螺桿擠出機(jī)及輥筒拉伸制得lldpe/pu流延膜，擠出機(jī)三段溫度為125℃，160℃，160℃，口模溫度為160℃，螺桿轉(zhuǎn)速為30r/min，牽伸速率80cm/min；

(3)lldpe/pu流延膜的冷拉：用拉伸機(jī)對(duì)(2)中制得的薄膜進(jìn)行垂直于流延方向冷拉處理得到最終成品，拉伸速率為3m/min，拉伸應(yīng)變?yōu)?00％。

實(shí)施例三光致高分子收縮膜的制備

光致高分子收縮膜采用下述步驟制備得到：

(1)制備氧化碳納米管：碳納米管在硝酸/鹽酸/水的混合液(硝酸：鹽酸：水＝1：1：1，體積比)中80℃磁力攪拌4h進(jìn)行氧化并離心得到氧化碳納米管，再用蒸餾水清洗并烘干備用；碳納米管占混合液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.5wt％，氧化溫度80℃，氧化時(shí)間4h；

(2)制備磺化碳納米管：將(1)中氧化碳納米管加入蒸餾水超聲1h后得到懸浮液(氧化碳納米管占所得懸浮液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.25wt％)，懸浮液滴加到相同體積的含有對(duì)苯磺酸(對(duì)苯磺酸占鹽酸溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.46wt％)和過(guò)硫酸鉀(過(guò)硫酸鉀占鹽酸溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.18wt％)的鹽酸溶液(鹽酸溶液中鹽酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.15wt％，即鹽酸占整個(gè)溶液的質(zhì)量比)中，在冰水浴的條件下進(jìn)行磺化4h，再用蒸餾水清洗并烘干；

(3)還原磺化碳納米管：將(2)中磺化碳納米管分散于蒸餾水中超聲1h后形成懸浮液(磺化碳納米管占懸浮液質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.15wt％)，并用加入質(zhì)量為磺化碳納米管4倍的水合肼100℃下還原24h；

(4)制備pu/s-cnt溶液：將s-cnt的dmf溶液(s-cnt占溶液質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.15wt％)超聲分散1h后加入到相同體積的80℃pu的dmf溶液(pu占溶液質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15wt％)中混合15min；

(5)絮凝pu/s-cnt復(fù)合物：將蒸餾水不斷倒入上述溶液中，并不斷攪拌，直到得到pu/s-cnt絮凝物，并用蒸餾水清洗后剪碎后烘干；

(6)制備lldpe/pu/s-cnt復(fù)合粒料：將烘干的pu/s-cnt復(fù)合物破碎后與lldpe粒料一起雙螺桿擠出并造粒，控制pu/s-cnt質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20％(pu/s-cnt占pu/s-cnt與lldpe質(zhì)量和的比例為20％)，擠出機(jī)六段溫度為125℃，140℃，160℃，160℃，160℃，155℃，螺桿轉(zhuǎn)速為200r/min；

(7)制備lldpe/pu/s-cnt流延膜：用單螺桿擠出機(jī)及輥筒拉伸制得lldpe/pu/s-cnt流延膜，擠出機(jī)三段溫度為125℃，160℃，160℃，口模溫度為160℃，螺桿轉(zhuǎn)速為30r/min，牽伸速率80cm/min；

(8)lldpe/pu/s-cnt流延膜的冷拉：用拉伸機(jī)對(duì)(7)中制得的薄膜進(jìn)行垂直于流延方向冷拉處理得到最終成品，拉伸速率為3m/min；拉伸應(yīng)變?yōu)?00％。

實(shí)施例四光致高分子收縮膜的制備

光致高分子收縮膜采用下述步驟制備得到：

(1)制備氧化碳納米管：碳納米管在硝酸/鹽酸/水的混合液(硝酸：鹽酸：水＝1：1：1，體積比)中80℃磁力攪拌4h進(jìn)行氧化并離心得到氧化碳納米管，再用蒸餾水清洗并烘干備用；碳納米管占混合液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.5wt％，氧化溫度80℃，氧化時(shí)間4h；

(2)制備磺化碳納米管：將(1)中氧化碳納米管加入蒸餾水超聲1h后得到懸浮液(氧化碳納米管占所得懸浮液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.25wt％)，懸浮液滴加到相同體積的含有對(duì)苯磺酸(對(duì)苯磺酸占鹽酸溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.46wt％)和過(guò)硫酸鉀(過(guò)硫酸鉀占鹽酸溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.18wt％)的鹽酸溶液(鹽酸溶液中鹽酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.15wt％，即鹽酸占整個(gè)溶液的質(zhì)量比)中，在冰水浴的條件下進(jìn)行磺化4h，再用蒸餾水清洗并烘干；

(3)還原磺化碳納米管：將(2)中磺化碳納米管分散于蒸餾水中超聲1h后形成懸浮液(磺化碳納米管占懸浮液質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.15wt％)，并用加入質(zhì)量為磺化碳納米管4倍的水合肼100℃下還原24h；

(4)制備pu/s-cnt溶液：將s-cnt的dmf溶液(s-cnt占溶液質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.15wt％)超聲分散1h后加入到相同體積的80℃pu的dmf溶液(pu占溶液質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15wt％)中混合15min；

(5)絮凝pu/s-cnt復(fù)合物：將蒸餾水不斷倒入上述溶液中，并不斷攪拌，直到得到pu/s-cnt絮凝物，并用蒸餾水清洗后剪碎后烘干；

(6)制備lldpe/pu/s-cnt復(fù)合粒料：將烘干的pu/s-cnt復(fù)合物破碎后與lldpe粒料一起雙螺桿擠出并造粒，控制pu/s-cnt質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％(pu/s-cnt占pu/s-cnt與lldpe質(zhì)量和的比例為30％)，擠出機(jī)六段溫度為125℃，140℃，160℃，160℃，160℃，155℃，螺桿轉(zhuǎn)速為200r/min；

(7)制備lldpe/pu/s-cnt流延膜：用單螺桿擠出機(jī)及輥筒拉伸制得lldpe/pu/s-cnt流延膜，擠出機(jī)三段溫度為125℃，160℃，160℃，口模溫度為160℃，螺桿轉(zhuǎn)速為30r/min，牽伸速率80cm/min；

(8)lldpe/pu/s-cnt流延膜的冷拉：用拉伸機(jī)對(duì)(7)中制得的薄膜進(jìn)行垂直于流延方向冷拉處理得到最終成品，拉伸速率為3m/min；拉伸應(yīng)變?yōu)?00％。

實(shí)施例五

(1)制備氧化碳納米管：碳納米管在硝酸/鹽酸/水的混合液(硝酸：鹽酸：水＝1：1：1，體積比)中80℃磁力攪拌4h進(jìn)行氧化并離心得到氧化碳納米管，再用蒸餾水清洗并烘干備用；碳納米管占混合液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.5wt％，氧化溫度80℃，氧化時(shí)間4h；

(2)制備磺化碳納米管：將(1)中氧化碳納米管加入蒸餾水超聲1h后得到懸浮液(氧化碳納米管占所得懸浮液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.25wt％)，懸浮液滴加到相同體積的含有對(duì)苯磺酸(對(duì)苯磺酸占鹽酸溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.46wt％)和過(guò)硫酸鉀(過(guò)硫酸鉀占鹽酸溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.18wt％)的鹽酸溶液(鹽酸溶液中鹽酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.15wt％，即鹽酸占整個(gè)溶液的質(zhì)量比)中，在冰水浴的條件下進(jìn)行磺化4h，再用蒸餾水清洗并烘干；

(3)還原磺化碳納米管：將(2)中磺化碳納米管分散于蒸餾水中超聲1h后形成懸浮液(磺化碳納米管占懸浮液質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.15wt％)，并用加入質(zhì)量為磺化碳納米管4倍的水合肼100℃下還原24h；

(4)制備pu/s-cnt溶液：將s-cnt的dmf溶液(s-cnt占溶液質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.15wt％)超聲分散1h后加入到相同體積的80℃pu的dmf溶液(pu占溶液質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15wt％)中混合15min；

(5)絮凝pu/s-cnt復(fù)合物：將蒸餾水不斷倒入上述溶液中，并不斷攪拌，直到得到pu/s-cnt絮凝物，并用蒸餾水清洗后剪碎后烘干；

(6)制備lldpe/pu/s-cnt復(fù)合粒料：將烘干的pu/s-cnt復(fù)合物破碎后與lldpe粒料一起雙螺桿擠出并造粒，控制pu/s-cnt質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10％(pu/s-cnt占pu/s-cnt與lldpe質(zhì)量和的比例為10％)，擠出機(jī)六段溫度為125℃，140℃，160℃，160℃，160℃，155℃，螺桿轉(zhuǎn)速為200r/min；

(7)制備lldpe/pu/s-cnt流延膜：用單螺桿擠出機(jī)及輥筒拉伸制得lldpe/pu/s-cnt流延膜，擠出機(jī)三段溫度為125℃，160℃，160℃，口模溫度為160℃，螺桿轉(zhuǎn)速為30r/min，牽伸速率80cm/min；

(8)lldpe/pu/s-cnt流延膜的冷拉：用拉伸機(jī)對(duì)(7)中制得的薄膜進(jìn)行垂直于流延方向冷拉處理得到最終成品，拉伸速率為1m/min；拉伸應(yīng)變?yōu)?00％。

實(shí)施例六

(1)制備氧化碳納米管：碳納米管在硝酸/鹽酸/水的混合液(硝酸：鹽酸：水＝1：1：1，體積比)中80℃磁力攪拌4h進(jìn)行氧化并離心得到氧化碳納米管，再用蒸餾水清洗并烘干備用；碳納米管占混合液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.5wt％，氧化溫度80℃，氧化時(shí)間4h；

(2)制備磺化碳納米管：將(1)中氧化碳納米管加入蒸餾水超聲1h后得到懸浮液(氧化碳納米管占所得懸浮液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.25wt％)，懸浮液滴加到相同體積的含有對(duì)苯磺酸(對(duì)苯磺酸占鹽酸溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.46wt％)和過(guò)硫酸鉀(過(guò)硫酸鉀占鹽酸溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.18wt％)的鹽酸溶液(鹽酸溶液中鹽酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.15wt％，即鹽酸占整個(gè)溶液的質(zhì)量比)中，在冰水浴的條件下進(jìn)行磺化4h，再用蒸餾水清洗并烘干；

(3)還原磺化碳納米管：將(2)中磺化碳納米管分散于蒸餾水中超聲1h后形成懸浮液(磺化碳納米管占懸浮液質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.15wt％)，并用加入質(zhì)量為磺化碳納米管4倍的水合肼100℃下還原24h；

(4)制備pu/s-cnt溶液：將s-cnt的dmf溶液(s-cnt占溶液質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.15wt％)超聲分散1h后加入到相同體積的80℃pu的dmf溶液(pu占溶液質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15wt％)中混合15min；

(5)絮凝pu/s-cnt復(fù)合物：將蒸餾水不斷倒入上述溶液中，并不斷攪拌，直到得到pu/s-cnt絮凝物，并用蒸餾水清洗后剪碎后烘干；

(6)制備lldpe/pu/s-cnt復(fù)合粒料：將烘干的pu/s-cnt復(fù)合物破碎后與lldpe粒料一起雙螺桿擠出并造粒，控制pu/s-cnt質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10％(pu/s-cnt占pu/s-cnt與lldpe質(zhì)量和的比例為10％)，擠出機(jī)六段溫度為125℃，140℃，160℃，160℃，160℃，155℃，螺桿轉(zhuǎn)速為200r/min；

(7)制備lldpe/pu/s-cnt流延膜：用單螺桿擠出機(jī)及輥筒拉伸制得lldpe/pu/s-cnt流延膜，擠出機(jī)三段溫度為125℃，160℃，160℃，口模溫度為160℃，螺桿轉(zhuǎn)速為30r/min，牽伸速率80cm/min；

(8)lldpe/pu/s-cnt流延膜的冷拉：用拉伸機(jī)對(duì)(7)中制得的薄膜進(jìn)行垂直于流延方向冷拉處理得到最終成品，拉伸速率為15m/min；拉伸應(yīng)變?yōu)?00％。

實(shí)施例七

(1)制備氧化碳納米管：碳納米管在硝酸/鹽酸/水的混合液(硝酸：鹽酸：水＝1：1：1，體積比)中80℃磁力攪拌4h進(jìn)行氧化并離心得到氧化碳納米管，再用蒸餾水清洗并烘干備用；碳納米管占混合液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.5wt％，氧化溫度80℃，氧化時(shí)間4h；

(2)制備磺化碳納米管：將(1)中氧化碳納米管加入蒸餾水超聲1h后得到懸浮液(氧化碳納米管占所得懸浮液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.25wt％)，懸浮液滴加到相同體積的含有對(duì)苯磺酸(對(duì)苯磺酸占鹽酸溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.46wt％)和過(guò)硫酸鉀(過(guò)硫酸鉀占鹽酸溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.18wt％)的鹽酸溶液(鹽酸溶液中鹽酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.15wt％，即鹽酸占整個(gè)溶液的質(zhì)量比)中，在冰水浴的條件下進(jìn)行磺化4h，再用蒸餾水清洗并烘干；

(3)還原磺化碳納米管：將(2)中磺化碳納米管分散于蒸餾水中超聲1h后形成懸浮液(磺化碳納米管占懸浮液質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.15wt％)，并用加入質(zhì)量為磺化碳納米管4倍的水合肼100℃下還原24h；

(4)制備pu/s-cnt溶液：將s-cnt的dmf溶液(s-cnt占溶液質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.15wt％)超聲分散1h后加入到相同體積的80℃pu的dmf溶液(pu占溶液質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15wt％)中混合15min；

(5)絮凝pu/s-cnt復(fù)合物：將蒸餾水不斷倒入上述溶液中，并不斷攪拌，直到得到pu/s-cnt絮凝物，并用蒸餾水清洗后剪碎后烘干；

(6)制備lldpe/pu/s-cnt復(fù)合粒料：將烘干的pu/s-cnt復(fù)合物破碎后與lldpe粒料一起雙螺桿擠出并造粒，控制pu/s-cnt質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10％(pu/s-cnt占pu/s-cnt與lldpe質(zhì)量和的比例為10％)，擠出機(jī)六段溫度為125℃，140℃，160℃，160℃，160℃，155℃，螺桿轉(zhuǎn)速為200r/min；

(7)制備lldpe/pu/s-cnt流延膜：用單螺桿擠出機(jī)及輥筒拉伸制得lldpe/pu/s-cnt流延膜，擠出機(jī)三段溫度為125℃，160℃，160℃，口模溫度為160℃，螺桿轉(zhuǎn)速為30r/min，牽伸速率80cm/min；

(8)lldpe/pu/s-cnt流延膜的冷拉：用拉伸機(jī)對(duì)(7)中制得的薄膜進(jìn)行垂直于流延方向冷拉處理得到最終成品，拉伸速率為3m/min；拉伸應(yīng)變?yōu)?00％。

實(shí)施例八

(1)制備氧化碳納米管：碳納米管在硝酸/鹽酸/水的混合液(硝酸：鹽酸：水＝1：1：1，體積比)中80℃磁力攪拌4h進(jìn)行氧化并離心得到氧化碳納米管，再用蒸餾水清洗并烘干備用；碳納米管占混合液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.5wt％，氧化溫度80℃，氧化時(shí)間4h；

(2)制備磺化碳納米管：將(1)中氧化碳納米管加入蒸餾水超聲1h后得到懸浮液(氧化碳納米管占所得懸浮液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.25wt％)，懸浮液滴加到相同體積的含有對(duì)苯磺酸(對(duì)苯磺酸占鹽酸溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.46wt％)和過(guò)硫酸鉀(過(guò)硫酸鉀占鹽酸溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.18wt％)的鹽酸溶液(鹽酸溶液中鹽酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.15wt％，即鹽酸占整個(gè)溶液的質(zhì)量比)中，在冰水浴的條件下進(jìn)行磺化4h，再用蒸餾水清洗并烘干；

(3)還原磺化碳納米管：將(2)中磺化碳納米管分散于蒸餾水中超聲1h后形成懸浮液(磺化碳納米管占懸浮液質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.15wt％)，并用加入質(zhì)量為磺化碳納米管4倍的水合肼100℃下還原24h；

(4)制備pu/s-cnt溶液：將s-cnt的dmf溶液(s-cnt占溶液質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.15wt％)超聲分散1h后加入到相同體積的80℃pu的dmf溶液(pu占溶液質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15wt％)中混合15min；

(5)絮凝pu/s-cnt復(fù)合物：將蒸餾水不斷倒入上述溶液中，并不斷攪拌，直到得到pu/s-cnt絮凝物，并用蒸餾水清洗后剪碎后烘干；

(6)制備lldpe/pu/s-cnt復(fù)合粒料：將烘干的pu/s-cnt復(fù)合物破碎后與lldpe粒料一起雙螺桿擠出并造粒，控制pu/s-cnt質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10％(pu/s-cnt占pu/s-cnt與lldpe質(zhì)量和的比例為10％)，擠出機(jī)六段溫度為125℃，140℃，160℃，160℃，160℃，155℃，螺桿轉(zhuǎn)速為200r/min；

(7)制備lldpe/pu/s-cnt流延膜：用單螺桿擠出機(jī)及輥筒拉伸制得lldpe/pu/s-cnt流延膜，擠出機(jī)三段溫度為125℃，160℃，160℃，口模溫度為160℃，螺桿轉(zhuǎn)速為30r/min，牽伸速率80cm/min；

(8)lldpe/pu/s-cnt流延膜的冷拉：用拉伸機(jī)對(duì)(7)中制得的薄膜進(jìn)行垂直于流延方向冷拉處理得到最終成品，拉伸速率為3m/min；拉伸應(yīng)變?yōu)?00％。

對(duì)比例一lldpe膜

(1)制備lldpe流延膜：用單螺桿的擠出機(jī)配上魚(yú)尾式機(jī)頭擠出并通過(guò)后續(xù)輥筒拉伸制得lldpe流延膜，擠出機(jī)三段溫度為125℃，160℃，160℃，口模溫度為160℃，螺桿轉(zhuǎn)速為30r/min，牽伸速率80cm/min；

(2)lldpe流延膜的冷拉：用拉伸機(jī)對(duì)(1)中制得的薄膜進(jìn)行垂直于流延方向冷拉處理得到最終成品，拉伸速率為3m/min。

對(duì)比例二cnt未磺化處理制備得到的lldpe/pu/cnt復(fù)合膜

(1)制備pu/cnt溶液：將cnt的dmf溶液(cnt占溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.15wt％)超聲分散1h后加入到相同體積的80℃pu的dmf溶液(pu占溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15wt％)中混合15min；

(2)絮凝pu/cnt復(fù)合物：將蒸餾水不斷倒入上述溶液中，并不斷攪拌，直到得到pu/cnt絮凝物，并用蒸餾水清洗后剪碎后烘干；

(3)制備lldpe/pu/cnt復(fù)合粒料：將烘干的pu/cnt復(fù)合物破碎后與lldpe粒料一起雙螺桿擠出并造粒，控制pu/cnt質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10％，擠出機(jī)六段溫度為125℃，140℃，160℃，160℃，160℃，155℃，螺桿轉(zhuǎn)速為200r/min；

(4)制備lldpe/pu/cnt流延膜：用單螺桿擠出機(jī)及輥筒拉伸制得lldpe/pu/cnt流延膜，擠出機(jī)三段溫度為125℃，160℃，160℃，口模溫度為160℃，螺桿轉(zhuǎn)速為30r/min，牽伸速率80cm/min；

(5)lldpe/pu/cnt流延膜的冷拉：用拉伸機(jī)對(duì)(4)中制得的薄膜進(jìn)行垂直于流延方向冷拉處理得到最終成品，拉伸速率為3m/min；拉伸應(yīng)變?yōu)?00％。

對(duì)比例三lldpe/未處理cnt膜

(1)制備lldpe/cnt復(fù)合粒料：將烘干的cnt與lldpe粒料一起雙螺桿擠出并造粒，控制cnt質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.1％，擠出機(jī)六段溫度為125℃，140℃，160℃，160℃，160℃，155℃，螺桿轉(zhuǎn)速為200r/min；

(2)制備lldpe/cnt流延膜：用單螺桿擠出機(jī)及輥筒拉伸制得lldpe/cnt流延膜，擠出機(jī)三段溫度為125℃，160℃，160℃，口模溫度為160℃，螺桿轉(zhuǎn)速為30r/min，牽伸速率80cm/min；

(3)lldpe/cnt流延膜的冷拉：用拉伸機(jī)對(duì)(2)中制得的薄膜進(jìn)行垂直于流延方向冷拉處理得到最終成品，拉伸速率為3m/min；拉伸應(yīng)變?yōu)?00％。

對(duì)比例四lldpe/磺化cnt膜

(1)制備氧化碳納米管：碳納米管在硝酸與鹽酸與水體積比為1:1:1的混合液中80℃磁力攪拌4h進(jìn)行氧化并離心得到氧化碳納米管，再用蒸餾水清洗并烘干備用；碳納米管占混合液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.5wt％，氧化溫度80℃，氧化時(shí)間4h；

(2)制備磺化碳納米管：將(1)中氧化碳納米管加入蒸餾水超聲1h后得到懸浮液(氧化碳納米管占所得懸浮液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.25wt％)，懸浮液滴加到相同體積的含有對(duì)苯磺酸(對(duì)苯磺酸占鹽酸溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.46wt％)和過(guò)硫酸鉀(過(guò)硫酸鉀占鹽酸溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.18wt％)的鹽酸溶液(鹽酸溶液中鹽酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.15wt％，即鹽酸占整個(gè)溶液的質(zhì)量比)中，在冰水浴的條件下進(jìn)行磺化4h，再用蒸餾水清洗并烘干；

(3)還原磺化碳納米管：將(2)中磺化碳納米管分散于蒸餾水中超聲1h后形成懸浮液(磺化碳納米管占懸浮液質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.15wt％)，并用加入質(zhì)量為磺化碳納米管4倍的水合肼100℃下還原24h；

(4)制備lldpe/s-cnt復(fù)合粒料：將烘干的s-cnt與lldpe粒料一起雙螺桿擠出并造粒，控制s-cnt質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.1％，擠出機(jī)六段溫度為125℃，140℃，160℃，160℃，160℃，155℃，螺桿轉(zhuǎn)速為200r/min；

(5)制備lldpe/s-cnt流延膜：用單螺桿擠出機(jī)及輥筒拉伸制得lldpe/s-cnt流延膜，擠出機(jī)三段溫度為125℃，160℃，160℃，口模溫度為160℃，螺桿轉(zhuǎn)速為30r/min，牽伸速率80cm/min；

(6)lldpe/s-cnt流延膜的冷拉：用拉伸機(jī)對(duì)(5)中制得的薄膜進(jìn)行垂直于流延方向冷拉處理得到最終成品，拉伸速率為3m/min；拉伸應(yīng)變?yōu)?00％。

對(duì)比例五拉伸方向沿流延方向

采用下述步驟制備得到：

(1)制備氧化碳納米管：碳納米管在硝酸/鹽酸/水的混合液(硝酸：鹽酸：水＝1：1：1，體積比)中80℃磁力攪拌4h進(jìn)行氧化并離心得到氧化碳納米管，再用蒸餾水清洗并烘干備用；碳納米管占混合液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.5wt％，氧化溫度80℃，氧化時(shí)間4h；

(2)制備磺化碳納米管：將(1)中氧化碳納米管加入蒸餾水超聲1h后得到懸浮液(氧化碳納米管占所得懸浮液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.25wt％)，懸浮液滴加到相同體積的含有對(duì)苯磺酸(對(duì)苯磺酸占鹽酸溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.46wt％)和過(guò)硫酸鉀(過(guò)硫酸鉀占鹽酸溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.18wt％)的鹽酸溶液(鹽酸溶液中鹽酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.15wt％，即鹽酸占整個(gè)溶液的質(zhì)量比)中，在冰水浴的條件下進(jìn)行磺化4h，再用蒸餾水清洗并烘干；

(3)還原磺化碳納米管：將(2)中磺化碳納米管分散于蒸餾水中超聲1h后形成懸浮液(磺化碳納米管占懸浮液質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.15wt％)，并用加入質(zhì)量為磺化碳納米管4倍的水合肼100℃下還原24h；

(4)制備pu/s-cnt溶液：將s-cnt的dmf溶液(s-cnt占溶液質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.15wt％)超聲分散1h后加入到相同體積的80℃pu的dmf溶液(pu占溶液質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15wt％)中混合15min；

(5)絮凝pu/s-cnt復(fù)合物：將蒸餾水不斷倒入上述溶液中，并不斷攪拌，直到得到pu/s-cnt絮凝物，并用蒸餾水清洗后剪碎后烘干；

(6)制備lldpe/pu/s-cnt復(fù)合粒料：將烘干的pu/s-cnt復(fù)合物破碎后與lldpe粒料一起雙螺桿擠出并造粒，控制pu/s-cnt質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10％(pu/s-cnt占pu/s-cnt與lldpe質(zhì)量和的比例為10％)，擠出機(jī)六段溫度為125℃，140℃，160℃，160℃，160℃，155℃，螺桿轉(zhuǎn)速為200r/min；

(7)制備lldpe/pu/s-cnt流延膜：用單螺桿擠出機(jī)及輥筒拉伸制得lldpe/pu/s-cnt流延膜，擠出機(jī)三段溫度為125℃，160℃，160℃，口模溫度為160℃，螺桿轉(zhuǎn)速為30r/min，牽伸速率80cm/min；

(8)lldpe/pu/s-cnt流延膜的冷拉：用拉伸機(jī)對(duì)(7)中制得的薄膜進(jìn)行沿流延方向冷拉處理得到最終成品，拉伸速率為3m/min，拉伸應(yīng)變?yōu)?00％。

性能測(cè)試：

圖1為實(shí)施例一、實(shí)施例二、實(shí)施例三、實(shí)施例四所得收縮膜的收縮率以及完成收縮所用的時(shí)間，即隨著分散相pu/s-cnt含量的增加，收縮膜的收縮率以及完成收縮所用時(shí)間結(jié)果；由圖1可知，隨著分散相pu/s-cnt量的增加，收縮膜在紅外光照下完成收縮所需時(shí)間逐步降低；添加了pu/s-cnt的收縮膜的收縮率均能達(dá)到70％以上且相差不大；未添加

pu/s-cnt的薄膜樣品，即使光照120秒收縮率也僅10％左右。

圖2為實(shí)施例二，實(shí)施例五，實(shí)施例六，實(shí)施例七，實(shí)施例八所得的薄膜收縮率以及完成收縮所用時(shí)間，由圖2可知，當(dāng)拉伸速率較小時(shí)光照恢復(fù)所需時(shí)間增加；當(dāng)拉伸應(yīng)變較小時(shí)，薄膜收縮率較小。

圖3為實(shí)施例二及其對(duì)比例一，以及對(duì)比例二，對(duì)比例三，對(duì)比例四，對(duì)比例五所得的薄膜收縮率以及完成收縮所用時(shí)間；由圖3可知，添加的碳納米管質(zhì)量相同的情況下，只有當(dāng)碳納米管磺化之后，并且通過(guò)分散相pu引入lldpe基體中，加上后期垂直于流延方向的冷拉才能賦予薄膜同時(shí)具有優(yōu)良的光響應(yīng)特征和收縮特性。

圖4為實(shí)施例二所得薄膜循環(huán)使用時(shí)的收縮率變化；循環(huán)利用的操作過(guò)程為：將光照回復(fù)了的薄膜進(jìn)行相同條件的拉伸(拉伸方向?yàn)榇怪庇诹餮?，拉伸速率?m/min；拉伸應(yīng)變?yōu)?00％)，再在相同的光照條件下進(jìn)行光照收縮實(shí)驗(yàn)，如此重復(fù)使用；由圖4可知，所制備的收縮薄膜經(jīng)過(guò)多次收縮和拉伸，均能在紅外光照的條件下保持較高的收縮率。

圖5為實(shí)施例二所得薄膜的sem圖，可以看到由于分散相的存在，薄膜在拉伸過(guò)程中形成了很多的內(nèi)部孔洞，這會(huì)增加光在薄膜內(nèi)部反射再吸收的幾率，從而使薄膜對(duì)光的吸收能力有很大提升。

盡管上面結(jié)合實(shí)施例描述了本發(fā)明，但是本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)該清楚，在不脫離權(quán)利要求的精神和范圍的情況下，可以對(duì)上述實(shí)施例進(jìn)行各種修改。