本發(fā)明涉及化工廢液處理領(lǐng)域，具體地，涉及一種混合醇的處理方法。

背景技術(shù)：

1、近年來，聚乙醇酸(pga)、脂肪族聚酯(pcl)等新型可降解塑料，成為日美等發(fā)達(dá)國家開發(fā)的新領(lǐng)域。我國是富煤少油貧氣，隨著我國煤經(jīng)合成氣制乙二醇技術(shù)的大規(guī)模工業(yè)化應(yīng)用，以及草酸二甲酯(dmo)加氫技術(shù)的日趨完善，研究人員在乙二醇技術(shù)的基礎(chǔ)之上，通過控制加氫深度，開發(fā)了草酸酯法聚乙醇酸生產(chǎn)技術(shù)。在工藝過程中產(chǎn)生大量的混合醇及多元醇，這些廢液中雜質(zhì)組分較多，各物質(zhì)的沸點(diǎn)接近，還有一些以共沸物形式存在，還含有多種低聚物，導(dǎo)致各組分難以分離回收利用。企業(yè)雜醇油幾乎均直接外售，將其作為雜醇油銷售，市場價格較低，且雜醇油的儲存量越來越大，成為生產(chǎn)的隱憂和負(fù)擔(dān)，迫切需要探索一條能對該工藝路線雜醇油綜合利用的途徑。

2、公開號為cn108395373a的發(fā)明專利申請公開了一種從聚合廢料中回收乙醇酸酯類的方法，該方法原料主要針對固體廢料，乙醇酸酯類含量要求高，流程復(fù)雜，利用了廢料中的殘余催化劑，反應(yīng)后產(chǎn)品必定也含有催化劑殘留，影響產(chǎn)品質(zhì)量。

3、公開號為cn113788740a的發(fā)明專利申請公開了一種從含水雜醇油回收甲醇和乙醇的方法，該方法涉及較多裝置，雖然回收了甲醇，但未有針對其他高附加值組分的回收處理，資源利用率低。

4、因此，亟需一種能夠?qū)⒉菟岫柞ゼ託溲b置產(chǎn)生的混合醇中的高附加值組分乙醇酸酯類回收，且乙醇酸酯類產(chǎn)品質(zhì)量高的技術(shù)工藝。

技術(shù)實現(xiàn)思路

1、本發(fā)明的目的是為了克服現(xiàn)有技術(shù)的存在的回收的乙醇酸酯類產(chǎn)品中的其他殘余物難以去除，且回收流程復(fù)雜的問題，提供一種混合醇的處理方法，該處理方法利用混合醇的組成特點(diǎn)，回收高純度乙醇酸酯類產(chǎn)品。

2、為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供一種混合醇的處理方法，所述方法包括以下步驟：

3、s1、將混合醇進(jìn)行粗分，得到初餾分、中餾分和剩余料；

4、s2、將醇和s1得到的剩余料混合進(jìn)行反應(yīng)，得到含乙醇酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物；

5、s3、將s2得到的反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行分離，得到輕組分、乙醇酸酯和重組分。

6、通過上述技術(shù)方案，本發(fā)明的有益效果至少包括：

7、本發(fā)明方法能夠從混合醇中回收高附加值組分乙醇酸酯，工藝步驟簡單，反應(yīng)速率快，且不生成復(fù)雜副產(chǎn)物，不影響后續(xù)產(chǎn)品質(zhì)量，并有效避免了水和酸對反應(yīng)的負(fù)面影響。

8、在本發(fā)明的優(yōu)選實施方式中，可將工業(yè)化草酸二甲酯加氫裝置副產(chǎn)的混合醇中的乙醇酸酯進(jìn)行回收，變廢為寶，在滿足綠色生產(chǎn)的同時實現(xiàn)企業(yè)經(jīng)濟(jì)效益的最大化。另外，本發(fā)明利用混合醇粗分出的初餾分，實現(xiàn)混合醇中乙醇酸酯的回收，及酯類和低聚物等高沸物的轉(zhuǎn)化，進(jìn)一步提高了資源利用率，經(jīng)濟(jì)實用性好。

技術(shù)特征：

1.一種混合醇的處理方法，其特征在于，所述方法包括以下步驟：

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的處理方法，其特征在于，所述混合醇包括c1-c4飽和一元醇、水、乙酸、乙醇酸甲酯和沸點(diǎn)為50-90℃的低沸點(diǎn)酯，以及沸點(diǎn)為100-150℃的酯、醚和酮中的至少一種；

3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的處理方法，其特征在于，所述粗分的方法包括：將混合醇在50-150kpa和50-100℃的條件下進(jìn)行第一次精餾，控制第一次精餾的理論塔板數(shù)為5-40、回流比為0.1-10，餾出初餾分；然后將第一次精餾得到的未餾出物料在10-120kpa和60-150℃的條件下進(jìn)行第二次精餾，控制第二次精餾的理論塔板數(shù)為5-40、回流比為0.1-10，餾出中餾分。

4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任意一項所述的處理方法，其特征在于，s2中，所述醇和所述剩余料以(0.5-10)：1的重量比進(jìn)行所述反應(yīng)；

5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任意一項所述的處理方法，其特征在于，步驟s2中的醇由s1得到的初餾分提供。

6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任意一項所述的處理方法，其特征在于，所述反應(yīng)的條件包括：壓力為0.1-6mpa，優(yōu)選為2-6mpa；溫度為80-240℃，優(yōu)選為130-220℃；時間為1min-8h，優(yōu)選為1-4h。

7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任意一項所述的處理方法，其特征在于，s2中，所述反應(yīng)在催化劑的存在下進(jìn)行；

8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的處理方法，其特征在于，進(jìn)行反應(yīng)時，所述催化劑和所述剩余料的重量比為1：(1-100)。

9.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任意一項所述的處理方法，其特征在于，s3中，所述分離的方法包括：將s2得到的反應(yīng)產(chǎn)物在10-150kpa和60-160℃的條件下進(jìn)行第三次精餾，控制第三次精餾的理論塔板數(shù)為5-40，回流比為0.1-20；然后將第三次精餾得到的未餾出物料在10pa-121kpa和60-160℃的條件下進(jìn)行第四次精餾，控制第四次精餾的理論塔板數(shù)為5-40，回流比為0.1-20。

10.根據(jù)權(quán)利要求1-9中任意一項所述的處理方法，其特征在于，所述方法還包括：將s3中分離出的輕組分返回至s1中進(jìn)行粗分。

技術(shù)總結(jié)
本發(fā)明涉及化工廢液處理領(lǐng)域，公開了一種混合醇的處理方法，所述方法包括以下步驟：S1、將混合醇進(jìn)行粗分，得到初餾分、中餾分和剩余料；S2、將醇和S1得到的剩余料混合進(jìn)行反應(yīng)，得到含乙醇酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物；S3、將S2得到的反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行分離，得到輕組分、乙醇酸酯和重組分。本發(fā)明的處理方法利用草酸二甲酯加氫裝置產(chǎn)生的混合醇的組成特點(diǎn)，回收高附加值組分乙醇酸酯，工藝步驟簡單，反應(yīng)速率快，且不生成復(fù)雜副產(chǎn)物，不影響后續(xù)產(chǎn)品質(zhì)量。

技術(shù)研發(fā)人員：過良,李琰,史倩,王宇飛,王婧,李春芳,朱躍輝
受保護(hù)的技術(shù)使用者：中國石油化工股份有限公司
技術(shù)研發(fā)日：
技術(shù)公布日：2025/5/15