本發(fā)明屬于農(nóng)業(yè)、林業(yè)或衛(wèi)生上殺菌劑領(lǐng)域，具體涉及一種含氮雜環(huán)羧酸酯衍生物及其用途。

背景技術(shù)：

1、使用殺菌劑防治植物病害是保證農(nóng)作物高產(chǎn)、穩(wěn)產(chǎn)的重要措施之一，但是殺菌劑使用一段時間以后很容易產(chǎn)生抗性，因此需要不斷開發(fā)新的具有殺菌活性的化合物。細(xì)菌性病害是我國農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中的常發(fā)性病害，幾乎每種作物都有發(fā)生，通常會造成作物減產(chǎn)20％～30％，其數(shù)量和危害程度已經(jīng)超越病毒，成為僅次于真菌的第二大病原物。與防治真菌性病害的藥劑相比，目前國內(nèi)登記用于防治細(xì)菌性病害的農(nóng)藥十分有限，主要為用量較大的銅制劑(包括有機(jī)或無機(jī)銅制劑)和抗生素。因此，市場需要高效、低毒、環(huán)境友好的新型細(xì)菌性病害防治藥劑。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、為解決上述問題，本發(fā)明的目的是提供一種含氮雜環(huán)羧酸酯衍生物或其中間體及其制備方法與用途。

2、為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下：

3、一種含氮雜環(huán)羧酸酯衍生物，含氮雜環(huán)羧酸酯衍生物如通式(i)所示：

4、

5、式中：

6、r1選自氫、鹵素、羥基、c1-c6烷基、c1-c6鹵代烷基、c1-c6烷氧基或c1-c6鹵代烷氧基；

7、r2選自氫、鹵素、羥基、c1-c6烷基、c1-c6鹵代烷基、c1-c6烷氧基、c1-c6鹵代烷氧基、c1-c6烷硫基、c1-c6鹵代烷硫基、nrarb、

8、或，當(dāng)r1、r2中相同或不同的選自含有o的取代基時，r1、r2可以通過相鄰的碳(與相鄰的含x的六元芳香環(huán))連接成五元環(huán)或者六元環(huán)；

9、ra、rb、rc分別獨(dú)立地選自氫、c1-c6烷基或c3-c6環(huán)烷基；

10、r3選自氫、c1-c6烷基、c1-c6鹵代烷基、c3-c6環(huán)氧烷基c1-c3烷基、c3-c6環(huán)烷基、c3-c6環(huán)烷基c1-c3烷基、鹵代c3-c6環(huán)烷基、氨基、c1-c6烷基氨基、二(c1-c6烷基)氨基、c2-c6烯基、c2-c6炔基、c1-c6烷基羥基、c1-c6烷氧基c1-c6烷基、未取代或者被1-4個獨(dú)立選自以下基團(tuán)取代的苯基或芐基，以下基團(tuán)為：鹵素、cn、no2、c1-c6烷基、c1-c6鹵代烷基、c1-c6烷氧基、c1-c6鹵代烷氧基、c1-c6烷氧基羰基、c1-c6烷硫基或c1-c6烷基磺?；?；

11、x選自cr4或n；

12、r4選自氫、鹵素、羥基、c1-c6烷基、c1-c6鹵代烷基、c1-c6烷氧基或c1-c6鹵代烷氧基；

13、y選自o或s；

14、q選自如下通式

15、

16、r5、r6分別相同或不同的選自氫、氰基、硝基、c1-c6烷基、c1-c6鹵代烷基、c1-c6烷氧基、c1-c6鹵代烷氧基、c1-c6烷硫基、c1-c6鹵代烷硫基、c1-c6烷氧基羰基、c3-c6環(huán)烷基、c3-c6鹵代環(huán)烷基、c3-c6環(huán)烷基c1-c6烷基、c3-c6鹵代環(huán)烷基c1-c6烷基、c2-c8烯基、c2-c8炔基、c2-c8鹵代烯基、c2-c8鹵代炔基、未取代或者被1-4個獨(dú)立選自以下基團(tuán)取代的芳基、芳基c1-c6烷基或雜芳基，以下基團(tuán)為：鹵素、cn、no2、c1-c6烷基、c1-c6鹵代烷基、c1-c6烷氧基、c1-c6鹵代烷氧基、c1-c6烷氧基羰基、c1-c6烷硫基或c1-c6烷基磺酰基；或r5和r6連接形成5-或6-元飽和或不飽和環(huán)；

17、r7選自氫、羥基、c1-c6烷基、c1-c6鹵代烷基、c1-c6烷氧基或c1-c6鹵代烷氧基；

18、r8選自c1-c6烷基或c1-c6鹵代烷基；

19、n選自1或2。

20、優(yōu)選，通式(i)中

21、r1選自氫、鹵素、羥基、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c1-c4烷氧基或c1-c4鹵代烷氧基；

22、r2選自氫、鹵素、羥基、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c1-c4烷氧基、c1-c4鹵代烷氧基、nrarb、

23、或，當(dāng)r1、r2中相同或不同的選自羥基、c1-c4烷氧基或c1-c4鹵代烷氧基時，r1、r2可以通過相鄰的碳連接成五元環(huán)或者六元環(huán)；

24、ra、rb、rc分別可相同或不同的獨(dú)立地選自氫、c1-c4烷基或c3-c6環(huán)烷基；

25、r3選自氫、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c3-c6環(huán)氧烷基c1-c2烷基、c3-c6環(huán)烷基、c3-c6環(huán)烷基c1-c2烷基、鹵代c3-c6環(huán)烷基、氨基、c1-c4烷基氨基、二(c1-c4烷基)氨基、c2-c4烯基、c2-c4炔基、c1-c4烷基羥基、c1-c4烷氧基c1-c4烷基、未取代或者被1-4個獨(dú)立選自以下基團(tuán)取代的苯基或芐基，以下基團(tuán)為：鹵素、cn、no2、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c1-c4烷氧基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷氧基羰基、c1-c4烷硫基或c1-c4烷基磺?；?；

26、x選自cr4或n；

27、r4選自氫、鹵素、羥基、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c1-c4烷氧基或c1-c4鹵代烷氧基；

28、y選自o或s；

29、q選自如下通式

30、

31、r5、r6分別可相同或不同的選自氫、氰基、硝基、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c1-c4烷氧基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷硫基、c1-c4鹵代烷硫基、c1-c4烷氧基羰基、c3-c6環(huán)烷基、c3-c6鹵代環(huán)烷基、c3-c6環(huán)烷基c1-c2烷基、c3-c6鹵代環(huán)烷基c1-c2烷基、c2-c6烯基、c2-c6炔基、c2-c6鹵代烯基、c2-c6鹵代炔基、未取代或者被1-4個獨(dú)立選自以下基團(tuán)取代的苯基、苯基c1-c2烷基、萘基或雜芳基，以下基團(tuán)為：鹵素、cn、no2、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c1-c4烷氧基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷氧基羰基、c1-c4烷硫基或c1-c4烷基磺?；?；或r5和r6連接形成5-或6-元飽和或不飽和環(huán)；

32、r7選自氫、羥基、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c1-c4烷氧基或c1-c4鹵代烷氧基；

33、r8選自c1-c4烷基或c1-c4鹵代烷基；

34、n選自1或2。

35、再優(yōu)選，通式(i)中

36、r1選自氫、鹵素、羥基、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c1-c4烷氧基或c1-c4鹵代烷氧基；

37、r2選自氫、鹵素、羥基、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c1-c4烷氧基、c1-c4鹵代烷氧基、nrarb、

38、或，當(dāng)r1、r2中相同或不同的選自羥基、c1-c4烷氧基或c1-c4鹵代烷氧基時，r1、r2可以通過相鄰的碳連接成五元環(huán)或者六元環(huán)；

39、ra、rb、rc分別可相同或不同的獨(dú)立地選自氫、c1-c4烷基或c3-c6環(huán)烷基；

40、r3選自氫、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c3-c6環(huán)氧烷基c1-c2烷基、c3-c6環(huán)烷基、c3-c6環(huán)烷基c1-c2烷基或鹵代c3-c6環(huán)烷基、氨基、c1-c4烷基氨基、二(c1-c4烷基)氨基、c2-c4烯基、c2-c4炔基、c1-c4烷基羥基、c1-c4烷氧基c1-c4烷基、未取代或者被1-4個獨(dú)立選自以下基團(tuán)取代的苯基或芐基，以下基團(tuán)為：鹵素、cn、no2、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c1-c4烷氧基或c1-c4鹵代烷氧基；

41、x選自cr4或n；

42、r4選自氫、鹵素、羥基、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c1-c4烷氧基或c1-c4鹵代烷氧基；

43、y選自o或s；

44、q選自如下通式

45、

46、r5選自氫、氰基、硝基、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c1-c4烷氧基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷硫基、c1-c4鹵代烷硫基、c1-c4烷氧基羰基、c3-c6環(huán)烷基、c3-c6鹵代環(huán)烷基、c3-c6環(huán)烷基c1-c2烷基、c3-c6鹵代環(huán)烷基c1-c2烷基、c2-c4烯基、c2-c4炔基、c2-c6鹵代烯基、c2-c6鹵代炔基、未取代或者被1-4個獨(dú)立選自以下基團(tuán)取代的苯基、苯基c1-c2烷基或萘基，以下基團(tuán)為：鹵素、cn、no2、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c1-c4烷氧基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷氧基羰基、c1-c4烷硫基或c1-c4烷基磺?；?；

47、r6選自氰基、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c1-c4烷氧基羰基、c3-c6環(huán)烷基、c3-c6鹵代環(huán)烷基、c3-c6環(huán)烷基c1-c2烷基、c3-c6鹵代環(huán)烷基c1-c2烷基、c2-c4烯基、c2-c4炔基、c2-c4鹵代烯基、c2-c4鹵代炔基、未取代或者被1-4個獨(dú)立選自以下基團(tuán)取代的苯基、苯基c1-c2烷基、萘基、呋喃基、噻吩基、噻唑基、吡唑基、吡啶基、嘧啶基、噻二唑基、三氮唑基、四氮唑基或喹啉基，以下基團(tuán)為：鹵素、cn、no2、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c1-c4烷氧基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷氧基羰基、c1-c4烷硫基或c1-c4烷基磺?；?/p>

48、或r5和r6連接形成5-或6-元飽和環(huán)；

49、r7選自氫、羥基、c1-c4烷基或c1-c4烷氧基；

50、r8選自c1-c4烷基；

51、n選自1或者2。

52、進(jìn)一步優(yōu)選通式(i)中

53、r1選自氫、氟、氯、溴、碘、羥基、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、三氟甲基、二氟甲基、三氟乙基、二氟乙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、異丁氧基、叔丁氧基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟乙氧基或二氟乙氧基；

54、r2選自氫、氟、氯、溴、碘、羥基、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、三氟甲基、二氟甲基、三氟乙基、二氟乙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、異丁氧基、叔丁氧基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟乙氧基、二氟乙氧基、nrarb、

55、或，當(dāng)r1、r2中相同或不同的選自羥基、c1-c4烷氧基或c1-c4鹵代烷氧基時，r1、r2可以通過相鄰的碳連接成五元環(huán)或者六元環(huán)；

56、ra、rb分別可相同或不同的獨(dú)立地選自氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、環(huán)丙基、環(huán)戊基或環(huán)己基；

57、rc選自氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基；

58、r3選自氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、三氟甲基、二氟甲基、三氟乙基、二氟乙基、1-氟丙基、1-氯丙基、環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)氧丙烷亞甲基、環(huán)丙基亞甲基、環(huán)戊基亞甲基、氨基、c1-c4烷基氨基、二(c1-c4烷基)氨基、烯丙基、炔丙基、ch2ch2oh、ch2ch2ch2oh、ch2oh、ch2ch2och3、ch2ch2oc2h5、未取代或者被1-4個獨(dú)立選自以下基團(tuán)取代的苯基或芐基，以下基團(tuán)為：氟、氯、溴、碘、cn、no2、甲基、乙基、三氟甲基、二氟甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、異丁氧基、叔丁氧基、三氟甲氧基或二氟甲氧基；

59、x選自cr4；

60、r4選自氫、氟、氯、溴、碘、羥基、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、三氟甲基、二氟甲基、三氟乙基、二氟乙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、異丁氧基、叔丁氧基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟乙氧基、二氟乙氧基；

61、y選自o或s；

62、q選自如下通式

63、

64、r5選自氫、氰基、硝基、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c1-c4烷氧基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷硫基、c1-c4鹵代烷硫基、c1-c4烷氧基羰基、c3-c6環(huán)烷基、c3-c6環(huán)烷基c1-c2烷基、c2-c4烯基、c2-c4炔基、c2-c6鹵代烯基、c2-c6鹵代炔基、未取代或者被1-4個獨(dú)立選自以下基團(tuán)取代的苯基，以下基團(tuán)為：鹵素、cn、no2、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c1-c4烷氧基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷氧基羰基、c1-c4烷硫基或c1-c4烷基磺酰基；

65、r6選自氰基、c1-c4烷基、c1-c4烷氧基羰基、c3-c6環(huán)烷基、c3-c6鹵代環(huán)烷基、c3-c6環(huán)烷基c1-c2烷基、c3-c6鹵代環(huán)烷基c1-c2烷基、c2-c4烯基、c2-c4炔基、c2-c4鹵代烯基、c2-c4鹵代炔基、未取代或者被1-4個獨(dú)立選自以下基團(tuán)取代的苯基、芐基、萘基、呋喃基、噻吩基、噻唑基、吡唑基、吡啶基、嘧啶基、噻二唑基、三氮唑基、四氮唑基或喹啉基，以下基團(tuán)為：鹵素、cn、no2、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c1-c4烷氧基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷氧基羰基、c1-c4烷硫基或c1-c4烷基磺?；?；

66、或r5和r6連接形成5-或6-元飽和環(huán)；

67、r7選自氫、羥基、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、三氟甲基、二氟甲基、三氟乙基、二氟乙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、異丁氧基、叔丁氧基；

68、r8選自甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基；

69、n選自1或者2。

70、再進(jìn)一步優(yōu)選通式(i)中

71、r1選自氫、氟、氯、溴、碘、羥基、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、三氟甲基、二氟甲基、三氟乙基、二氟乙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、異丁氧基、叔丁氧基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟乙氧基或二氟乙氧基；

72、r2選自氫、氟、氯、溴、碘、羥基、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、三氟甲基、二氟甲基、三氟乙基、二氟乙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、異丁氧基、叔丁氧基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟乙氧基、二氟乙氧基、

73、或，當(dāng)r1、r2中相同或不同的選自羥基、c1-c4烷氧基或c1-c4鹵代烷氧基時，r1、r2可以通過相鄰的碳連接成五元環(huán)或者六元環(huán)；

74、rc選自氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基；

75、r3選自氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、三氟甲基、二氟甲基、三氟乙基、二氟乙基、1-氟丙基、環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)氧丙烷亞甲基、環(huán)丙基亞甲基、環(huán)戊基亞甲基、烯丙基、炔丙基、ch2ch2oh、ch2ch2och3、ch2ch2oc2h5、未取代或者被1-4個獨(dú)立選自以下基團(tuán)取代的苯基或芐基，以下基團(tuán)為：氟、氯、溴、碘；

76、x選自cr4；

77、r4選自氫、氟、氯、溴、碘、羥基、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、三氟甲基、二氟甲基、三氟乙基、二氟乙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、異丁氧基、叔丁氧基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟乙氧基、二氟乙氧基；

78、y選自o或s；

79、q選自如下通式

80、

81、r5選自氫、氰基、硝基、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、三氟甲基、二氟甲基、三氟乙基、二氟乙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、異丁氧基、叔丁氧基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟乙氧基、二氟乙氧基、環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基、甲硫基、乙硫基、丙硫基、異丙硫基、正丁硫基、仲丁硫基、異丁硫基、叔丁硫基、丙烯基、丁烯基、丙炔基、丁炔基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、異丙氧基羰基、叔丁氧基羰基、未取代或者被1-4個獨(dú)立選自以下基團(tuán)取代的苯基，以下基團(tuán)為：氟、氯、溴、碘、cn、no2、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、三氟甲基、二氟甲基、三氟乙基、二氟乙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、異丁氧基、叔丁氧基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟乙氧基、二氟乙氧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、異丙氧基羰基、叔丁氧基羰基、甲硫基、乙硫基、丙硫基、異丙硫基、正丁硫基、仲丁硫基、異丁硫基、叔丁硫基、甲磺?；⒁一酋；⒈酋；虍惐酋；?；

82、r6選自氰基、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、異丙氧基羰基、叔丁氧基羰基、環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基、未取代或者被1-4個獨(dú)立選自以下基團(tuán)取代的苯基、芐基、萘基、呋喃基、噻吩基、噻唑基、吡唑基、吡啶基、嘧啶基、噻二唑基、三氮唑基、四氮唑基或喹啉基，以下基團(tuán)為：氟、氯、溴、碘、cn、no2、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、三氟甲基、二氟甲基、三氟乙基、二氟乙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、異丁氧基、叔丁氧基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟乙氧基、二氟乙氧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、異丙氧基羰基、叔丁氧基羰基、甲硫基、乙硫基、丙硫基、異丙硫基、正丁硫基、仲丁硫基、異丁硫基、叔丁硫基、甲磺?；?、乙磺酰基、丙磺酰基或異丙磺?；?；

83、或r5和r6連接形成5-或6-元飽和環(huán)；

84、r7選自氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、異丁氧基；

85、r8選自甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基；

86、n選自1。

87、更優(yōu)選，通式(i)中

88、r1選自氫、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、正丙基、異丙基、叔丁基、三氟甲基、二氟甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、叔丁氧基、三氟甲氧基或二氟甲氧基；

89、r2選自氫、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、正丙基、異丙基、叔丁基、三氟甲基、二氟甲基、三氟乙基、二氟乙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、異丁氧基、叔丁氧基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟乙氧基、二氟乙氧基；

90、或，r1、r2相連通過相鄰的碳連接成五元環(huán)，其中，r1、r2相連結(jié)構(gòu)為-o-ch2-o-、-o-cf2-o-；即，r1或r2選自羥基，對應(yīng)另一個取代基選自甲氧基或二氟甲基；

91、r3選自氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、1-氟丙基、環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)氧丙烷亞甲基、環(huán)丙基亞甲基、環(huán)戊基亞甲基、烯丙基、炔丙基、ch2ch2oh、ch2ch2och3或ch2ch2oc2h5；

92、x選自cr4；

93、r4選自氫、氟、氯、溴、碘、羥基、甲基、乙基、正丙基、異丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基或叔丁氧基；

94、y選自o；

95、q選自如下通式

96、

97、r5選自氫、氰基、硝基、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、三氟甲基、二氟甲基、三氟乙基、二氟乙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、異丁氧基、叔丁氧基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟乙氧基、二氟乙氧基、環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基、甲硫基、乙硫基、丙硫基、異丙硫基、正丁硫基、仲丁硫基、異丁硫基、叔丁硫基、丙烯基、丁烯基、丙炔基、丁炔基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、異丙氧基羰基、叔丁氧基羰基、未取代或者被1-4個獨(dú)立選自以下基團(tuán)取代的苯基，以下基團(tuán)為：氟、氯、溴、碘、cn、no2、甲基、乙基、正丙基、異丙基、叔丁基、三氟甲基、二氟甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、異丁氧基、叔丁氧基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟乙氧基、二氟乙氧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、異丙氧基羰基、叔丁氧基羰基、甲硫基、乙硫基、丙硫基、異丙硫基、甲磺?；?、乙磺酰基、丙磺?；虍惐酋；?/p>

98、r6選自氰基、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、異丙氧基羰基、叔丁氧基羰基、環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基、未取代或者被1-4個獨(dú)立選自以下基團(tuán)取代的苯基，以下基團(tuán)為：氟、氯、溴、碘、cn、no2、甲基、乙基、正丙基、異丙基、叔丁基、三氟甲基、二氟甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、異丁氧基、叔丁氧基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟乙氧基、二氟乙氧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、異丙氧基羰基、叔丁氧基羰基、甲硫基、乙硫基、丙硫基、異丙硫基、甲磺?；⒁一酋；?、丙磺酰基或異丙磺?；?/p>

99、或r5和r6連接形成5-或6-元飽和環(huán)；

100、r7選自氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、異丁氧基；

101、r8選自甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基；

102、n選自1。

103、上面給出的通式(i)化合物的定義中，匯集所用術(shù)語一般定義如下：

104、鹵素：指氟、氯、溴或碘。烷基：直鏈或支鏈烷基，例如甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基或叔丁基。環(huán)烷基：取代或未取代的環(huán)狀烷基，例如環(huán)丙基、環(huán)戊基或環(huán)己基。取代基如甲基、鹵素等。鹵代烷基：直鏈或支鏈烷基，在這些烷基上的氫原子可部分或全部被鹵原子所取代，例如，氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基等。烷氧基：直鏈或支鏈烷基，經(jīng)氧原子鍵連接到結(jié)構(gòu)上。鹵代烷氧基：直鏈或支鏈烷氧基，在這些烷氧基上的氫原子可部分或全部被鹵原子所取代。例如，氯甲氧基、二氯甲氧基、三氯甲氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯氟甲氧基、三氟乙氧基等。烷硫基：直鏈或支鏈烷基，經(jīng)硫原子鍵連接到結(jié)構(gòu)上。鹵代烷硫基：直鏈或支鏈烷硫基，在這些烷基上的氫原子可部分或全部被鹵原子所取代。例如，氯甲硫基、二氯甲硫基、三氯甲硫基、氟甲硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、氯氟甲硫基等。烯基：直鏈或支鏈烯類，例如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基和不同的丁烯基、戊烯基和己烯基異構(gòu)體。烯基還包括多烯類，如1,2-丙二烯基和2,4-己二烯基。烷基磺?；褐辨溁蛑ф溚榛?jīng)磺?；?-so2-)連接到結(jié)構(gòu)上，如甲基磺?；?。鹵代烷基磺?；褐辨溁蛑ф溚榛酋；?，其烷基上的氫原子可部分或全部被鹵原子所取代。烷基亞磺?；褐辨溁蛑ф溚榛?jīng)磺酰基(-so-)連接到結(jié)構(gòu)上，如甲基亞磺酰基。鹵代烷基磺酰基：直鏈或支鏈烷基亞磺?；?，其烷基上的氫原子可部分或全部被鹵原子所取代。烷氧基羰基：烷氧基經(jīng)羰基連接到結(jié)構(gòu)上，如ch3oco-或ch3ch2oco-。烷氧基烷基：烷基-o-烷基-，如ch3och2-。烷羰基氧基烷氧基羰基：烷基-co-o-烷基-oco-，如ch3cooch2oco-、ch3cooch2ch2oco-或c2h5cooch2ch2oco-等。烷基羰基：烷基經(jīng)羰基連接到結(jié)構(gòu)上，如ch3co-或ch3ch2co-等。鹵代烷基羰基：鹵代烷基經(jīng)羰基連接到結(jié)構(gòu)上，如cf3co-或cf2hco-等。環(huán)烷基羰基：環(huán)烷基經(jīng)羰基連接到結(jié)構(gòu)上，如環(huán)丙甲?；颦h(huán)己基甲?；?。鹵代環(huán)烷基羰基：鹵代環(huán)烷基經(jīng)羰基連接到結(jié)構(gòu)上，如1-氯環(huán)丙甲酰基等。環(huán)氧烷基烷基：被環(huán)氧烷基取代的烷基，如環(huán)氧丙烷亞甲基等。芳基：多元芳香基團(tuán)，如苯基、萘基。雜芳基是含1個或多個n、o、s雜原子的五元環(huán)或六元環(huán)。例如四氫呋喃基、四氫吡咯基、六氫吡啶基、呋喃基、吡唑基、噻唑基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、噠嗪基、三嗪基、喹啉基等。

105、本發(fā)明的部分化合物可以用表1中列出的具體化合物來說明，但本發(fā)明并不僅限于這些化合物。

106、

107、表1通式i中，q＝q1，x＝cr4，y選自o，r1、r2、r4、r5、r6具體見下表。相應(yīng)的化合物編號為1-1～1-481。

108、表1

109、

110、

111、

112、

113、

114、

115、

116、

117、

118、

119、

120、

121、表2通式i中，q＝q1，x＝cr4，r3＝h，y選自o，r1、r2、r4、r5、r6具體見表1。相應(yīng)的化合物編號為2-1～2-481。

122、表3通式i中，q＝q1，x＝cr4，r3＝c2h5，y選自o，r1、r2、r4、r5、r6具體見表1。相應(yīng)的化合物編號為3-1～3-481。

123、表4通式i中，q＝q1，x＝cr4，r3＝ch3，y選自o，r1、r2、r4、r5、r6具體見表1。相應(yīng)的化合物編號為4-1～4-481。

124、表5通式i中，q＝q1，x＝n，y選自o，r1、r2、r5、r6具體見表1。相應(yīng)的化合物編號為5-1～5-481。

125、表6通式i中，q＝q1，x＝n，r3＝h，y選自o，r1、r2、r5、r6具體見表1。相應(yīng)的化合物編號為6-1～6-481。

126、表7通式i中，q＝q1，x＝n，r3＝c2h5，y選自o，r1、r2、r5、r6具體見表1。相應(yīng)的化合物編號為7-1～7-481。

127、表8通式i中，q＝q1，x＝n，r3＝ch3，y選自o，r1、r2、r5、r6具體見表1。相應(yīng)的化合物編號為8-1～8-481。

128、表9通式i中，q＝q2，x＝cr4，y選自o，r1、r2、r4、r7、r8具體見表9，n＝1。相應(yīng)的化合物編號為9-1～9-152。

129、表9

130、

131、

132、

133、

134、表10通式i中，q＝q2，x＝cr4，r3＝h，y選自o，r1、r2、r4、r7、r8具體見表9，n＝1。相應(yīng)的化合物編號為10-1～10-152。

135、表11通式i中，q＝q2，x＝cr4，r3＝c2h5，y選自o，r1、r2、r4、r7、r8具體見表9，n＝1。相應(yīng)的化合物編號為11-1～11-152。

136、表12通式i中，q＝q2，x＝cr4，r3＝ch3，y選自o，r1、r2、r4、r7、r8具體見表9，n＝1。相應(yīng)的化合物編號為12-1～12-152。

137、表13通式i中，q＝q2，x＝n，y選自o，r1、r2、r7、r8具體見表9，n＝1。相應(yīng)的化合物編號為13-1～13-152。

138、表14通式i中，q＝q2，x＝n，r3＝h，y選自o，r1、r2、r7、r8具體見表9，n＝1。相應(yīng)的化合物編號為14-1～14-152。

139、表15通式i中，q＝q2，x＝n，r3＝c2h5，y選自o，r1、r2、r7、r8具體見表9，n＝1。相應(yīng)的化合物編號為15-1～15-152。

140、表16通式i中，q＝q2，x＝n，r3＝ch3，y選自o，r1、r2、r7、r8具體見表9，n＝1。相應(yīng)的化合物編號為16-1～16-152。

141、當(dāng)q為q1時，通式化合物i即為化合物i-1，其可以通過通式ii化合物與通式iii化合物反應(yīng)得到。一般可通過ii酰鹵化后與iii在堿性條件下在適宜的溶劑中反應(yīng)得到或者可以通過加入相應(yīng)的縮合劑在適宜溶劑中反應(yīng)得到。

142、

143、所述的酰鹵化試劑可選自氯化亞砜、草酰氯、光氣等。

144、所述的堿選自三乙胺、dmap、二異丙基乙基胺、dbu、n-甲基嗎啉、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀或者氫氧化鋰等。

145、所述的縮合劑可選自cdi、dcc、dic、edc、edcl、hbtu、tbtu、hatu、hoat、bop、pybop、pybrop、t3p或cmpi等。

146、適宜的溶劑可選自有機(jī)溶劑如乙腈、四氫呋喃、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯仿、甲苯或dmf等。

147、反應(yīng)溫度可在-10℃～100℃，通常20～80℃小時。反應(yīng)時間為10分鐘至20小時，通常30分鐘～8小時。

148、當(dāng)q為q2時，通式化合物i即為化合物i-2，其可以通過通式ii化合物與通式iv化合物反應(yīng)得到。

149、

150、式中z選自oh、sh、cl、br或i。

151、當(dāng)z選自oh或者sh時，其合成可以參照i-1合成得到。

152、當(dāng)z選自cl、br或i時，其合成需要在適宜的溶劑及堿中反應(yīng)得到。

153、所述的堿選自三乙胺、二異丙基乙基胺、dbu、n-甲基嗎啉、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、氫化鈉、氨基鈉、氫氧化鈉、氫氧化鉀或者氫氧化鋰等。

154、適宜的溶劑可選自有機(jī)溶劑如乙腈、四氫呋喃、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯仿、甲苯、dmso或dmf等。

155、反應(yīng)溫度可在-10℃～150℃，通常20～80℃小時。反應(yīng)時間為10分鐘至20小時，通常30分鐘～8小時。

156、通式ii化合物可以通過市售或者通過現(xiàn)有文獻(xiàn)合成所得?，F(xiàn)有文獻(xiàn)可以參照如下：gb1076828a、wo9823608、us20030181719、journal?of?heterocyclic?chemistry(1996),33(4),1407-1411；synthesis(2006),(6),963-968；chemica(2018),10(9),86-88；european?journal?of?medicinal?chemistry(2019),169,1-20；bioorganic&medicinalchemistry(2014),22(14),3670-3683；journal?of?organic?chemistry(2019),84(6),3370-3376；journal?of?medicinal?chemistry(1996),39(2),436-45；european?journalof?medicinal?chemistry(2009),44(1),345-358等。

157、一種所述的通式(i)化合物的應(yīng)用，通式(i)化合物在農(nóng)業(yè)或林業(yè)中用作殺菌劑的用途。

158、一種所述的通式(i)化合物的應(yīng)用，通式(i)化合物在農(nóng)業(yè)或林業(yè)中用作殺細(xì)菌劑的用途。

159、除另有注明外，反應(yīng)式中各基團(tuán)定義同前。

160、本發(fā)明的化合物通式i化合物可用于控制植物病害的用途，可用于防治在多種作物上由卵菌綱、擔(dān)子菌綱、子囊菌和半知菌類等多種真菌引起的病害，例如：卵菌綱病害，如霜霉病(黃瓜霜霉病、油菜霜霉病、大豆霜霉病、甜菜霜霉病、甘蔗霜霉病、煙草霜霉病、豌豆霜霉病、絲瓜霜霉病、冬瓜霜霉病、甜瓜霜霉病、白菜類霜霉病、菠菜霜霉病、蘿卜霜霉病、葡萄霜霉病、蔥霜霉病)，白銹菌(油菜白銹病、白菜類白銹病)，猝倒病(油菜猝倒病、煙草猝倒病、番茄猝倒病、辣椒猝倒病、茄子猝倒病、黃瓜猝倒病、棉苗猝倒病)，綿腐病(辣椒綿腐病、絲瓜綿腐病、冬瓜綿腐病)，疫病(蠶豆疫病、黃瓜疫病、南瓜疫病、冬瓜疫病、西瓜疫病、甜瓜疫病、辣椒疫病、韭菜疫病、大蒜疫病、棉花疫病)，晚疫病(馬鈴薯晚疫病、番茄晚疫病)等；半知菌病害，如枯萎病(甘薯枯萎病、棉花枯萎病、芝麻枯萎病、蓖麻枯萎病、番茄枯萎病、菜豆枯萎病、黃瓜枯萎病、絲瓜枯萎病、南瓜枯萎病、冬瓜枯萎病、西瓜枯萎病、甜瓜枯萎病、辣椒枯萎病、蠶豆枯萎病、油菜枯萎病、大豆枯萎病)，根腐病(辣椒根腐病、茄子根腐病、菜豆根腐病、黃瓜根腐病、苦瓜根腐病、棉黑根腐病、蠶豆根腐病)，立枯病(棉苗立枯病、芝麻立枯病、辣椒立枯病、黃瓜立枯病、白菜立枯病)，炭疽病(高粱炭疽病、棉花炭疽病、紅麻炭疽病、黃麻炭疽病、亞麻炭疽病、煙草炭疽病、桑炭疽病、辣椒炭疽病、茄子炭疽病、菜豆炭疽病、黃瓜炭疽病、苦瓜炭疽病、西葫蘆炭疽病、冬瓜炭疽病、西瓜炭疽病、甜瓜炭疽病、荔枝炭疽病)，黃萎病(棉花黃萎病、向日葵黃萎病、番茄黃萎病、辣椒黃萎病、茄子黃萎病)，黑星病(西葫蘆黑星病、冬瓜黑星病、甜瓜黑星病)，灰霉病(棉鈴灰霉病、紅麻灰霉病、番茄灰霉病、辣椒灰霉病、菜豆灰霉病、芹菜灰霉病、菠菜灰霉病、獼猴桃灰霉病)，褐斑病(棉花褐斑病、黃麻褐斑病、甜菜褐斑病、花生褐斑病、辣椒褐斑病、冬瓜褐斑病、大豆褐斑病、向日葵褐斑病、豌豆褐斑病、蠶豆褐斑病)，黑斑病(亞麻假黑斑病、油菜黑斑病、芝麻黑斑病、向日葵黑斑病、蓖麻黑斑病、番茄黑斑病、辣椒黑斑病、茄子黑斑病、菜豆黑斑病、黃瓜黑斑病、芹菜黑斑病、胡蘿卜黑腐病、胡蘿卜黑斑病、蘋果黑斑病、花生黑斑病)，斑枯病(番茄斑枯病、辣椒斑枯病、芹菜斑枯病)，早疫病(番茄早疫病、辣椒早疫病、茄子早疫病、馬鈴薯早疫病、芹菜早疫病)，輪紋病(大豆輪紋病、芝麻輪紋病、菜豆輪紋病)，葉枯病(芝麻葉枯病、向日葵葉枯病、西瓜葉枯病、甜瓜葉枯病)，莖基腐病(番茄莖基腐病、菜豆莖基腐病)，及其他(玉米圓斑病、紅麻腰折病、稻瘟病、栗黑鞘病、甘蔗眼斑病、棉鈴曲霉病、花生冠腐病、大豆莖枯病、大豆黑點(diǎn)病、甜瓜大斑病、花生網(wǎng)斑病、茶赤葉斑病、辣椒白星病、冬瓜葉斑病、芹菜黑腐病、菠菜心腐病、紅麻葉霉病、紅麻斑點(diǎn)病、黃麻莖斑病、大豆紫斑病、芝麻葉斑病、蓖麻灰斑病、茶褐色葉斑病、茄子褐色圓星病、菜豆紅斑病、苦瓜白斑病、西瓜斑點(diǎn)病、黃麻枯腐病、向日葵根莖腐病、菜豆炭腐病、大豆靶點(diǎn)病、茄子棒孢葉斑病、黃瓜靶斑病、番茄葉霉病、茄子葉霉病、蠶豆赤斑病等)等；擔(dān)子菌病害，如銹病(小麥條銹病、小麥桿銹病、小麥葉銹病、花生銹病、向日葵銹病、甘蔗銹病、韭菜銹病、蔥銹病、栗銹病、大豆銹病)，黑穗病(玉米絲黑穗病、玉米黑粉病、高粱絲黑穗病、高粱散黑穗病、高粱堅(jiān)黑穗病、高梁柱黑粉病、栗粒黑穗病、甘蔗黑穗病、菜豆銹病)及其他(如小麥紋枯病、水稻紋枯病等)等；子囊菌病害，如白粉病(小麥白粉病、油菜白粉病、芝麻白粉病、向日葵白粉病、甜菜白粉病、茄子白粉病、豌豆白粉病、絲瓜白粉病、南瓜白粉病、西葫蘆白粉病、冬瓜白粉病、甜瓜白粉病、葡萄白粉病、蠶豆白粉病)，菌核病(亞麻菌核病、油菜菌核病、大豆菌核病、花生菌核病、煙草菌核病、辣椒菌核病、茄子菌核病、菜豆菌核病、豌豆菌核病、黃瓜菌核病、苦瓜菌核病、冬瓜菌核病、西瓜菌核病、芹菜菌核病)，黑星病(蘋果黑星病、梨黑星病)等。

161、本發(fā)明的化合物通式i化合物用于控制植物細(xì)菌性病害的用途，可用于防治多種植物細(xì)菌性病害，例如革蘭氏陰性菌：歐文氏菌屬(引起梨火疫病等)；果膠桿菌屬(引起十字花科蔬菜的軟腐病，馬鈴薯黑脛病等)；迪基氏菌屬(引起甘薯莖腐病、玉米細(xì)菌性莖腐病、水稻細(xì)菌性基腐病、馬鈴薯黑脛病、梨銹水病等)；泛菌屬(引起玉米細(xì)菌性枯萎病、玉米泛菌葉斑病、紅小豆細(xì)菌性葉枯病、核果樹潰瘍病菌等)；假單胞桿菌(引起桃樹潰瘍病菌、豌豆細(xì)菌性疫病菌、十字花科細(xì)菌性黑斑病菌、番茄細(xì)菌性葉斑病菌、番茄細(xì)菌性斑點(diǎn)病、油菜細(xì)菌性黑斑病、芝麻細(xì)菌性角斑病、黃瓜細(xì)菌性角斑病、煙草野火病、玉米細(xì)菌性褐斑病、蠶豆細(xì)菌性莖疫病、大豆細(xì)菌性斑點(diǎn)病、甜菜細(xì)菌性斑枯病、番茄細(xì)菌性髓部壞死病、人參銅綠假單胞菌軟腐病等)；雷爾氏菌屬(引起多種青枯病等)；伯克氏菌屬(引起香石竹細(xì)菌性萎蔫病、洋蔥腐爛病、水稻細(xì)菌性穗枯病等)；噬酸菌屬(引起瓜類果斑病、蘭花褐斑病、燕麥褐條病、魔芋細(xì)菌性葉斑病等)；黃單胞菌屬(引起水稻白葉枯病、水稻細(xì)菌性條斑病、辣椒和番茄斑點(diǎn)病、辣椒和番茄瘡痂病、芒果細(xì)菌性黑斑病菌、胡椒細(xì)菌性葉斑病菌、一品紅細(xì)菌性疫病、棉花角斑病、大豆細(xì)菌性斑疹病、十字花科黑腐病、木薯細(xì)菌性枯萎病、甘蔗流膠病、紅掌細(xì)菌性疫病、柑橘潰瘍病菌、風(fēng)信子黃腐病、桃細(xì)菌性穿孔病、草莓角斑病菌、楊樹細(xì)菌性潰瘍病等)；土壤桿菌屬(引起薔薇科植物的根癌病等)；木質(zhì)部小菌屬(引起葡萄皮爾斯病和柑橘的雜色萎黃病等)；韌皮部桿菌屬(引起柑橘黃龍病等)；腸桿菌屬(引起楊樹枯萎病菌等)；嗜木質(zhì)菌屬(引起葡萄細(xì)菌性疫病等)。

162、革蘭氏陽性菌：棒形桿菌屬(引起馬鈴薯環(huán)腐、番茄細(xì)菌潰瘍病、苜蓿細(xì)菌萎蔫病、玉米內(nèi)州萎蔫病、小麥細(xì)菌花葉病等)；鏈絲(霉)菌屬(引起馬鈴薯瘡痂病等)；短小桿菌屬(引起菜豆細(xì)菌性萎蔫病、郁金香黃色皰斑病、菜豆萎蔫病等)；節(jié)桿菌屬(引起美國冬青葉疫病等)；紅球菌屬(引起香豌豆帶化病等)；芽孢桿菌屬(引起玉米芽孢桿菌葉斑病、小麥白葉條斑病等)；拉塞氏桿菌屬(引起鴨茅蜜穗病等)。