發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及一種用于清潔表面，特別是用于清潔浸沒的表面如抽水馬桶的固體清潔組合物。發(fā)明背景存在著為消費(fèi)者提供能夠清潔和消毒家庭表面，例如廚房和浴室中的表面的清潔組合物的需要。特別地，存在著對(duì)于在浸沒于水中的表面上，例如，在抽水馬桶、廚房水槽、洗衣機(jī)和洗碗機(jī)中有效的清潔組合物的需要。本領(lǐng)域已知用于清潔抽水馬桶的清潔組合物通過使用抗微生物劑在保持衛(wèi)生表面方面是有效的，但是通常這樣的清潔組合物在浸沒的表面上往往具有低的清潔功效。本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)明了一種解決這種問題的方案，其公開為wo2021/180936。這包括使用單位劑量清潔組合物，該組合物包含陽(yáng)離子表面活性劑和泡騰體系中的選擇的取代酚、脂肪族萜烯醇和不飽和萜烯的組合。當(dāng)這樣的組合物用于像抽水馬桶的浸沒物體時(shí)產(chǎn)生確保清潔和消毒活性物質(zhì)與馬桶的垂直表面接觸用于提供所需的益處的泡沫。在較長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)穩(wěn)定的較高的泡沫高度確保更好的清潔和消毒。盡管上述專利公開中公開的組合物在去除污漬和水垢方面是有效的，但仍需要提供優(yōu)異的發(fā)泡以確保增強(qiáng)的清潔和消毒。當(dāng)組合物以單位劑量固體形式遞送時(shí)，也希望的是固體組合物快速溶解于水中。本發(fā)明人在開發(fā)這種組合物的過程中發(fā)現(xiàn)，這些期望的益處可以通過包含固體過氧化物如過氧酮(peroxydone)、過氧化鈣或過氧化脲與兩種類型的表面活性劑組合的組合物來(lái)提供。過去已經(jīng)報(bào)道了用于清潔應(yīng)用的固體過氧化物組合物，例如在us2008/0045593中。雖然公開了固體過氧化物和一些表面活性劑的使用，但發(fā)現(xiàn)它們不適合用于浸沒的表面如抽水馬桶。本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種對(duì)浸沒的表面提供清潔和消毒的益處的組合物。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種在水中快速溶解的組合物。本發(fā)明的再另一個(gè)目的是提供大量穩(wěn)定和乳脂狀泡沫的這種組合物。發(fā)明概述本發(fā)明的第一方面提供了一種固體清潔和消毒組合物，其包含：(a)固體過氧化物；(b)一種或多種主要表面活性劑，其選自烷基硫酸鹽表面活性劑、烷基苯磺酸鹽表面活性劑、烷基醚硫酸鹽表面活性劑和皂；優(yōu)選地為烷基硫酸鹽表面活性劑；和(c)一種或多種次要表面活性劑，其選自脂肪?；u乙基磺酸鹽、月桂酰基?；撬徕c、月桂酰基椰油酸鈉和椰油酰胺丙基甜菜堿；優(yōu)選地為脂肪?；u乙基磺酸鹽。本發(fā)明的另一方面提供了一種清潔表面，優(yōu)選抽水馬桶的方法，包括使本發(fā)明的組合物在所述表面上與水接觸的步驟。發(fā)明詳述為了避免疑問，本發(fā)明的一個(gè)方面的任何特征可以用于本發(fā)明的任何其他方面。詞語(yǔ)“包含”意在表示“包括”，但不一定是“由……組成”或“由……構(gòu)成”。因此，術(shù)語(yǔ)“包含”并不意味著局限于任何隨后陳述的元素，而是任選地還包含具有主要或次要功能性意義的未指明的元素。換句話說(shuō)，列出的步驟或選項(xiàng)不必是詳盡的。每當(dāng)使用詞語(yǔ)“包括”或“具有”時(shí)，這些術(shù)語(yǔ)意味著等同于上面定義的“包含”。應(yīng)注意，下面描述中給出的實(shí)例旨在闡明本發(fā)明，而非旨在將本發(fā)明局限于這些實(shí)例本身。除了在實(shí)施例中，或者另外明確指出的地方，本說(shuō)明書中表示材料的量或反應(yīng)條件、材料的物理性質(zhì)和/或用途的所有數(shù)字應(yīng)理解為由詞“約”修飾。除非另有說(shuō)明，否則以“x至y”的格式表示的數(shù)值范圍應(yīng)理解為包括x和y。當(dāng)對(duì)于特定特征，以“x至y”的格式描述多個(gè)優(yōu)選范圍時(shí)，應(yīng)理解也考慮了組合不同端點(diǎn)的所有范圍。除非另有說(shuō)明，本文所用的量以基于組合物總重量的重量百分比表示，并縮寫為“重量％”。組合物包含固體過氧化物。優(yōu)選的固體過氧化物選自過氧酮、過氧化鈣和過氧化脲中的一種或多種，優(yōu)選地為過氧酮。它們具有下面給出的結(jié)構(gòu)：過氧化脲過氧酮，其是pvp聚合物復(fù)合物cao2·xh2o過氧化鈣過氧化脲和過氧酮在與水接觸時(shí)釋放過氧化氫。過氧化鈣在與酸性水接觸時(shí)釋放過氧化氫。在固體過氧化物中，過氧酮優(yōu)選用于本發(fā)明的組合物中。過氧化脲可從alfa?aesar(thermo?fisher?scientific)以過氧化氫脲加合物的形式獲得，過氧化鈣可從sigma?aldrich獲得，且過氧酮可從ashland以peroxydonetm?xl-10的形式獲得。組合物優(yōu)選包含0.1至10重量％，優(yōu)選0.5至5重量％，進(jìn)一步更優(yōu)選1至4重量％的固體過氧化物。本發(fā)明的組合物包含選自烷基硫酸鹽表面活性劑、烷基苯磺酸鹽表面活性劑、烷基醚硫酸鹽表面活性劑和皂的一種或多種主要表面活性劑。優(yōu)選的主要表面活性劑是烷基硫酸鹽表面活性劑。用于包含在本發(fā)明組合物中的烷基硫酸鹽表面活性劑優(yōu)選地具有10至18個(gè)碳原子，更優(yōu)選地10至12個(gè)碳原子。表面活性劑具有為堿金屬的抗衡離子，如鈉或鉀；或者氨抗衡離子，如單乙醇胺(mea)、二乙醇胺(dea)或三乙醇胺(tea)。優(yōu)選地它是鈉或鉀，最優(yōu)選地是鈉。其他主要表面活性劑可以是烷基苯磺酸鹽(las)。las的化學(xué)結(jié)構(gòu)是再另一種主要表面活性劑可以是烷基醚硫酸鹽表面活性劑。用于包含在本發(fā)明組合物中的烷基醚硫酸鹽表面活性劑優(yōu)選地具有10至18個(gè)碳原子，更優(yōu)選地c10至c12碳原子。烷基醚硫酸鹽表面活性劑優(yōu)選地每分子具有1至10個(gè)環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷單元，優(yōu)選地每分子1至3個(gè)環(huán)氧乙烷單元。表面活性劑具有為堿金屬的抗衡離子，如鈉或鉀；或者氨抗衡離子，如單乙醇胺(mea)、二乙醇胺(dea)或三乙醇胺(tea)。優(yōu)選地它是鈉或鉀，最優(yōu)選地是鈉。用于包含在組合物中的最優(yōu)選的這一種類的表面活性劑是月桂醇聚醚硫酸鈉1eo。再另一種主要表面活性劑可以是皂。皂優(yōu)選地為c8-c24皂，更優(yōu)選地c10-c20皂，最優(yōu)選地c12-c18皂。皂可以具有或不具有一個(gè)或多個(gè)碳-碳雙鍵或三鍵。皂的陽(yáng)離子可以是堿金屬、堿土金屬或銨。優(yōu)選地，皂的陽(yáng)離子選自鈉、鉀或銨。更優(yōu)選皂地，陽(yáng)離子是鈉或鉀?？梢酝ㄟ^皂化脂肪和/或脂肪酸獲得皂。皂制造中通常使用的脂肪或油可以是例如牛油、牛油硬脂精、棕櫚油、棕櫚硬脂精、大豆油、魚油、蓖麻油、米糠油、葵花油、椰子油、巴巴蘇油、棕櫚仁油等。組合物優(yōu)選地包含0.1至5重量％，更優(yōu)選地0.5至4重量％的主要表面活性劑。本發(fā)明的組合物包含一種或多種次要表面活性劑，其選自脂肪?；u乙基磺酸鹽、月桂?；；撬徕c、月桂?；退徕c和椰油酰胺丙基甜菜堿；優(yōu)選地脂肪?；u乙基磺酸鹽。脂肪酰基羥乙基磺酸鹽(例如，椰油?；u乙基磺酸鹽)表面活性劑“產(chǎn)品”被定義為陰離子?；u乙基磺酸鹽表面活性劑和脂肪酸/脂肪酸皂的混合物。它們?cè)趥€(gè)人護(hù)理皮膚或毛發(fā)清潔產(chǎn)品中是高度希望的，特別是在個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品中，因?yàn)樗鼈兤鹋莺茫瑢?duì)皮膚溫和并且具有良好的潤(rùn)膚性能。典型地，脂肪酸羥乙基磺酸鹽表面活性劑產(chǎn)品通過脂肪酸的酯化或通過碳鏈長(zhǎng)度為c8-c20的脂肪酰氯與羥乙基磺酸的反應(yīng)來(lái)產(chǎn)生。除了通常少于5％的羥乙基磺酸鹽外，典型的含有脂肪?；u乙基磺酸鹽的表面活性劑產(chǎn)品含有約40至95重量％的酸性羥乙基磺酸鹽和5至50重量％，通常10至40重量％的游離脂肪酸，以及痕量(少于2重量％)的其他添加劑。組合物優(yōu)選地包含0.1至5重量％，更優(yōu)選0.5至4重量％的次要表面活性劑。組合物優(yōu)選地包含酸性組分。酸性組分優(yōu)選地選自有機(jī)酸，例如羧酸、有機(jī)酸鹽、有機(jī)酸酐、無(wú)機(jī)酸、無(wú)機(jī)酸鹽及其混合物。優(yōu)選地，有機(jī)酸以及相關(guān)的鹽和酸酐選自具有最多8個(gè)碳原子的羧酸。優(yōu)選地，酸性組分是有機(jī)酸、酸酐、磷酸二氫鈉、焦磷酸二氫二鈉、酸式檸檬酸鹽、酸式亞硫酸鈉及其混合物，優(yōu)選地其中酸源是選自檸檬酸、蘋果酸、酒石酸、富馬酸、氨基磺酸、草酸、馬來(lái)酸、葡萄糖酸、琥珀酸、水楊酸、己二酸及其混合物的有機(jī)酸，更優(yōu)選地其中酸是檸檬酸和氨基磺酸中的一種或兩種。組合物優(yōu)選地以單位劑量形式遞送。組合物進(jìn)一步優(yōu)選作為具有酸性組分和堿性組分的泡騰系統(tǒng)遞送。堿性組分優(yōu)選地選自碳酸鹽、碳酸氫鹽、倍半碳酸鹽(sequicarbonate)及其混合物。更優(yōu)選地，碳酸鹽組分優(yōu)選地是堿金屬碳酸鹽，優(yōu)選地碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、甘氨酸碳酸鈉及其混合物。酸性組分在泡騰系統(tǒng)中的存在量?jī)?yōu)選地為20至80重量％，更優(yōu)選地20至60重量％，甚至更優(yōu)選地20至40重量％的范圍。酸性和堿性組分以實(shí)現(xiàn)單位劑量快速、完全溶解的量包含。因此，酸性組分與堿性組分的摩爾比應(yīng)該近似地在約1.0:2.0至約1.0:4.0的范圍內(nèi)。優(yōu)選地，酸性和堿性組分的組合應(yīng)占單位劑量的50重量％。更優(yōu)選地，酸性和堿性組分占單位劑量的至少75重量％，最優(yōu)選地占單位劑量的至少80重量％。本發(fā)明的組合物優(yōu)選地為單位劑量形式。優(yōu)選地，單位劑量是濃縮物、膠囊、片劑、錠劑或塊劑。優(yōu)選地，單位劑量是片劑、錠劑或塊劑(block)。本發(fā)明的組合物優(yōu)選地具有2至7，優(yōu)選地2.5至4.5的范圍內(nèi)的ph值。使用以下程序測(cè)量本發(fā)明組合物的ph值。25克的片劑溶解在1.5升蒸餾水中。然后使用ph計(jì)在25℃下測(cè)量溶液的ph值。另一方面涉及清潔表面(優(yōu)選地抽水馬桶)的方法，包括將本發(fā)明的組合物在所述表面上與水接觸的步驟。再另一方面涉及本發(fā)明的組合物用于清潔表面，優(yōu)選浸沒的表面如抽水馬桶的用途?，F(xiàn)在將通過以下非限制性實(shí)施例來(lái)舉例說(shuō)明本發(fā)明。實(shí)施例實(shí)施例a、1、2：與本發(fā)明之外的組合物相比，根據(jù)本發(fā)明的組合物對(duì)各種所需益處的影響：表-1所示的組合物制備成片劑。表1測(cè)試組合物的以下參數(shù)：(1)溶解時(shí)間：向燒杯中填充水至其高度的約60％。將片劑放入燒杯中。啟動(dòng)秒表記錄時(shí)間。記錄片劑完全溶解直至泡騰完全停止的時(shí)間。這被記為溶解時(shí)間。(2)泡沫高度：一旦片劑按照上述測(cè)量溶解時(shí)間的程序在水中完全崩解，測(cè)量泡沫的高度并記為泡沫高度。(3)觀察每種組合物的定性屬性，如泡騰速度(標(biāo)記為快、中和慢)、泡沫質(zhì)量(乳脂狀、輕乳脂狀和輕)以及泡沫穩(wěn)定性(高、中和低)。數(shù)據(jù)總結(jié)在表2中：表2： 性能 實(shí)施例-a 實(shí)施例-1 實(shí)施例-2 溶解時(shí)間，分鐘 小于1分鐘 約5分鐘 小于1分鐘 泡沫高度 25毫米 45毫米 35毫米 泡騰速度 快 中 快 泡沫質(zhì)量 輕 輕乳脂狀 乳脂狀 泡沫穩(wěn)定性 高 中 高 上表中的數(shù)據(jù)表明，根據(jù)本發(fā)明的組合物(實(shí)施例1和2)在溶解時(shí)間、泡騰速度和泡沫穩(wěn)定性方面是可接受的，而這些組合物的泡沫高度和泡沫質(zhì)量?jī)?yōu)于常規(guī)組合物(實(shí)施例-a)。表-1中的組合物用于使用以下程序測(cè)試抗菌效力：本實(shí)施例中的懸浮測(cè)試根據(jù)en1276的通用測(cè)試方案。所用的細(xì)菌培養(yǎng)物具有每毫升108個(gè)細(xì)菌的細(xì)菌計(jì)數(shù)。在該測(cè)試中，8毫升制劑與1毫升細(xì)菌培養(yǎng)物和1毫升bsa溶液一起使用。bsa溶液的濃度為0.03％以模擬“清潔”的表面條件。因此，在將1毫升培養(yǎng)物與8毫升制劑和1毫升的bsa溶液混合后，細(xì)菌計(jì)數(shù)被10倍稀釋，從而導(dǎo)致實(shí)驗(yàn)開始時(shí)每毫升107個(gè)細(xì)菌的細(xì)菌計(jì)數(shù)。制劑和細(xì)菌接觸適當(dāng)?shù)臅r(shí)間段(60分鐘，如下面實(shí)施例中所指明的)，然后中和(以淬滅活性物質(zhì)的功效并停止其對(duì)抗細(xì)菌的作用)。相對(duì)于水對(duì)照，在以下實(shí)施例中計(jì)算通過制劑的細(xì)菌log減少，并在相應(yīng)表格中標(biāo)記。如數(shù)據(jù)集中指明的，原樣或稀釋后進(jìn)行抗菌功效的評(píng)估。在23℃的室溫下進(jìn)行這些實(shí)施例。下表-3總結(jié)了針對(duì)各種微生物的功效：表3：在上表中，使用的微生物是：ec：大腸桿菌atcc?10536eh：海氏腸球菌atcc?10541pa：銅綠假單胞菌atcc?15442sa：大腸桿菌atcc?10536上表-3中的數(shù)據(jù)表明，與包含已知是用于抗微生物活性的良好表面活性劑的sls的組合物(實(shí)施例-a)相比，使用根據(jù)本發(fā)明的組合物(實(shí)施例1和2)對(duì)衛(wèi)生益處沒有損害。實(shí)施例b、3：與使用根據(jù)本發(fā)明的固體過氧化物(過氧酮)相比，使用傳統(tǒng)固體過氧化物過碳酸鈉的效果。將表-4所示的組合物制備為片劑。表4 成分 實(shí)施例-b，重量％ 實(shí)施例-3，重量％ 十二烷基硫酸鈉 1.5 1.5 椰油酰基羥乙基磺酸鈉 1.5 1.5 過氧酮 - 1.0 過碳酸鈉 1.0 氨基磺酸 62.5 62.5 碳酸鈉 33.3 33.3 硫酸鈉 0.2 0.2 使用與表1相同的程序測(cè)試組合物的溶解和泡沫性能，如溶解時(shí)間、泡沫高度、泡騰速度、泡沫質(zhì)量和泡沫穩(wěn)定性：數(shù)據(jù)總結(jié)在下表-5中：表5： 性能 實(shí)施例-b 實(shí)施例-3 溶解時(shí)間，分鐘 6 5 泡沫高度，毫米 45 45 泡騰速度 慢 中 泡沫質(zhì)量 輕 輕乳脂狀 泡沫穩(wěn)定性 中 中 上表-5中的數(shù)據(jù)表明，與本發(fā)明之外的組合物(實(shí)施例-b)相比，根據(jù)本發(fā)明的組合物(實(shí)施例-5)提供了更快的溶解和更好的泡騰速度，從而證明了過氧酮優(yōu)于過碳酸鈉的優(yōu)越性。實(shí)施例c、4：不同表面活性劑體系中過碳酸鈉和過氧酮之間的差異。將表-6所示的組合物制備為片劑。表6 成分 實(shí)施例-c，重量％ 實(shí)施例-4，重量％ 十二烷基硫酸鈉 1.5 1.5 椰油酰胺丙基甜菜堿 1.5 1.5 過氧酮 - 1.0 過碳酸鈉 1.0 氨基磺酸 62.5 62.5 碳酸鈉 33.3 33.3 硫酸鈉 0.2 0.2 使用與表1相同的程序測(cè)試組合物的溶解和泡沫性能，如溶解時(shí)間、泡沫高度、泡騰速度、泡沫質(zhì)量和泡沫穩(wěn)定性：數(shù)據(jù)總結(jié)在下表-7中：表7： 性能 實(shí)施例-c 實(shí)施例-4 溶解時(shí)間，分鐘 1.5 0.75 泡沫高度，毫米 30 35 泡騰速度 快 快 泡沫質(zhì)量 稠乳脂狀 稠乳脂狀 泡沫穩(wěn)定性 高 高 上表7中的數(shù)據(jù)表明，與本發(fā)明之外的組合物(實(shí)施例c)相比，根據(jù)本發(fā)明的組合物(實(shí)施例4)提供了更快的溶解和更好的泡沫高度，從而在另一表面活性劑體系中證明了過氧酮優(yōu)于過碳酸鈉的優(yōu)越性。

背景技術(shù)：

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路