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一類含環(huán)己烷骨架結(jié)構(gòu)的手性雙咪唑啉類配體及其制備方法

文檔序號(hào):41563352發(fā)布日期:2025-04-08 18:16閱讀:來源:國知局

技術(shù)特征:

1.一類含有半剛性環(huán)己烷骨架結(jié)構(gòu)的手性雙咪唑啉類配體,其結(jié)構(gòu)通式如下:

2.如權(quán)利要求1所述的含有半剛性環(huán)己烷骨架結(jié)構(gòu)的手性雙咪唑啉類配體,其特征在于,所述含有半剛性環(huán)己烷骨架結(jié)構(gòu)的手性雙咪唑啉類配體選自下列化合物1a~1e中的一種:

3.權(quán)利要求1所述的含有半剛性環(huán)己烷骨架結(jié)構(gòu)的手性雙咪唑啉類配體的制備方法,將式[2]所示的(1r,2r)-1,2-二苯基乙-1,2-二胺先用磺酰氯單保護(hù),再與(1s,2s)-環(huán)己烷-1,2-二甲酸縮合,然后再環(huán)化得到式[1]所示的含環(huán)己烷骨架結(jié)構(gòu)的手性雙咪唑啉類配體:

4.如權(quán)利要求3所述的含環(huán)己烷骨架結(jié)構(gòu)的手性雙咪唑啉類配體的制備方法,其特征在于可以將式[2]所示的(1r,2r)-1,2-二苯基乙-1,2-二胺替換為(1s,2s)-1,2-二苯基乙-1,2-二胺,或者將(1s,2s)-環(huán)己烷-1,2-二甲酸替換為(1r,2r)-環(huán)己烷-1,2-二甲酸,按照權(quán)利要求3的合成方法,分別得到式[1]所示骨架,但咪唑啉環(huán)或者環(huán)己烷環(huán)構(gòu)型相反的含環(huán)己烷骨架結(jié)構(gòu)的手性雙咪唑啉類配體。

5.如權(quán)利要求3所述的含環(huán)己烷骨架結(jié)構(gòu)的手性雙咪唑啉類配體的制備方法,其特征在于可以將式[2]所示的(1r,2r)-1,2-二苯基乙-1,2-二胺與磺酰氯在有機(jī)堿存在下進(jìn)行單磺?;玫绞絒3]所示的單磺酰化的(1r,2r)-1,2-二苯基乙-1,2-二胺;所用的有機(jī)堿包括三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、n-甲基四氫吡咯、n-甲基六氫吡啶、n-甲基嗎啉、吡啶、2-甲基吡啶、4-甲基吡啶、2,6-二甲基吡啶、2,4,6-三甲基吡啶,以及它們的混合物。

6.如權(quán)利要求3所述的含環(huán)己烷骨架結(jié)構(gòu)的手性雙咪唑啉類配體的制備方法,其特征在于可以將式[3]所示的單磺?;?1r,2r)-1,2-二苯基乙-1,2-二胺與(1s,2s)-環(huán)己烷-1,2-二甲酸在縮合劑存在下進(jìn)行縮合得到式[4]所示的環(huán)己烷-1,2-二甲酰胺類化合物;所用的縮合試劑包括dcc、dic、edci、bop、bop-cl、pybop、depbt、hobt、hbtu、tbtu,以及它們的混合物。

7.如權(quán)利要求3所述的含環(huán)己烷骨架結(jié)構(gòu)的手性雙咪唑啉類配體的制備方法,其特征在于可以將式[4]所示的環(huán)己烷-1,2-二甲酰胺類化合物在環(huán)合試劑存在下進(jìn)行環(huán)合得到式[1]所示的含環(huán)己烷骨架結(jié)構(gòu)的手性雙咪唑啉類配體;所用的環(huán)合試劑包括三氟甲磺酸酐、三氟甲磺酸酐和三苯氧膦。


技術(shù)總結(jié)
本發(fā)明提供了一類含有半剛性環(huán)己烷骨架結(jié)構(gòu)的手性雙咪唑啉類配體及其制備方法:通過光學(xué)純反式環(huán)己烷?1,2?二甲酸與單磺?;?,2?二苯基乙?1,2?二胺為原料來制備含有半剛性環(huán)己烷骨架結(jié)構(gòu)的手性雙咪唑啉類配體。反應(yīng)原料易得,操作簡便。產(chǎn)物立體選擇性專一,可以用于合成磺?;沫h(huán)己烷骨架結(jié)構(gòu)的手性雙咪唑啉類配體,用來調(diào)節(jié)配體的配位能力。所合成的化合物是一類非常重要的手性雙齒配體,在不飽和酮的氮雜環(huán)丙烷化反應(yīng)中表現(xiàn)出一定的手性控制性能。

技術(shù)研發(fā)人員:許家喜,席長盟
受保護(hù)的技術(shù)使用者:北京化工大學(xué)
技術(shù)研發(fā)日:
技術(shù)公布日:2025/4/7
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