本發(fā)明屬于有機(jī)硼化學(xué)合成領(lǐng)域，具體涉及一種烷基偕二頻哪醇硼酸酯化合物的合成方法。

背景技術(shù)：

1、有機(jī)硼化合物廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、農(nóng)藥領(lǐng)域。因此吸引了化學(xué)工作者展開(kāi)對(duì)含有硼酸頻哪醇酯官能團(tuán)有機(jī)化合物的合成研究。

2、有機(jī)硼化合物不僅廣泛應(yīng)用于生物活性分子、天然產(chǎn)物和藥物分子當(dāng)中，而且它們作為有機(jī)反應(yīng)中的重要中間體，在有機(jī)化學(xué)合成當(dāng)中有著廣泛的應(yīng)用。其中，烷基偕二頻哪醇硼酸酯化合物在合成多取代烷基化合物中起到非常重要的作用。在過(guò)去的十幾年里，有關(guān)烷基偕二頻哪醇硼酸酯化合物的制備，引起了有機(jī)化學(xué)家的研究興趣。

3、有文獻(xiàn)(org.biomol.chem.2018，16,1050-1064)報(bào)道烷基偕二溴、磺酰腙、醛酮化合物、烯烴、炔烴等化合物可以在過(guò)渡金屬催化或強(qiáng)堿的條件下與硼試劑反應(yīng)生成相應(yīng)的烷基偕二頻哪醇硼酸酯化合物。然而以烷基锍鹽作為反應(yīng)底物合成烷基偕二頻哪醇硼酸酯化合物的有機(jī)合成方法尚未報(bào)道，其中烷基锍鹽可以以烷基醇為原料快速合成(angew.chem.int.ed.2021，60,21756-21760)。我們開(kāi)發(fā)了一種無(wú)過(guò)渡金屬參與的反應(yīng)條件溫和、操作簡(jiǎn)單，以方便易得的烷基锍鹽為原料合成烷基偕二頻哪醇硼酸酯的合成方法。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、本發(fā)明的目的在于提供一種烷基偕二頻哪醇硼酸酯化合物的合成方法，該合成方法原料方便易得，反應(yīng)效率高，且反應(yīng)條件溫和，操作簡(jiǎn)便，具有良好的工業(yè)應(yīng)用前景。

2、一種烷基偕二頻哪醇硼酸酯化合物的合成方法，其特征在于，所述方法包括如下過(guò)程：

3、將烷基锍鹽、聯(lián)硼酸頻哪醇酯、堿試劑分散在有機(jī)溶劑中，混勻進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，獲得烷基偕二頻哪醇硼酸酯化合物；

4、所述的烷基锍鹽的結(jié)構(gòu)式為：所述的聯(lián)硼酸頻哪醇酯的結(jié)構(gòu)式為：所述的烷基偕二頻哪醇硼酸酯化合物的結(jié)構(gòu)式為

5、其中所述的烷基锍鹽選自如下任意一種或多種：

6、

7、在本發(fā)明的一種實(shí)施方式中，所述的反應(yīng)溫度為室溫(20-30℃)，反應(yīng)時(shí)間為12h。

8、在本發(fā)明的一種實(shí)施方式中，所述的堿試劑選自如下任意一種或多種：叔丁醇鋰、叔丁醇鉀、甲醇鈉。具體可選叔丁醇鋰。

9、在本發(fā)明的一種實(shí)施方式中，所述的有機(jī)溶劑選自如下任意一種或多種：甲苯、四氫呋喃、二氯甲烷。具體可選甲苯。

10、在本發(fā)明的一種實(shí)施方式中，所述烷基锍鹽與聯(lián)硼酸頻哪醇酯的摩爾比為1：1.5。

11、在本發(fā)明的一種實(shí)施方式中，所述堿試劑包括如下任意一種或多種：叔丁醇鋰、叔丁醇鉀。具體優(yōu)選叔丁醇鋰。

12、在本發(fā)明的一種實(shí)施方式中，烷基锍鹽與堿試劑的摩爾比為1：2。

13、在本發(fā)明的一種實(shí)施方式中，有機(jī)溶劑的用量為2ml/0.2mmol烷基锍鹽試劑。即10ml/mmol烷基锍鹽。

14、在本發(fā)明的一種實(shí)施方式中，所述反應(yīng)在氮?dú)鈿夥障逻M(jìn)行。

15、在本發(fā)明的一種實(shí)施方式中，所述反應(yīng)的合成路線如下所示：

16、

17、在本發(fā)明的一種實(shí)施方式中，烷基偕二頻哪醇硼酸酯化合物具體包括如下結(jié)構(gòu)：

18、在本發(fā)明的一種實(shí)施方式中，r定義中的取代包括：取代或?yàn)槿〈耐榛?、取代或?yàn)槿〈姆辑h(huán)、取代或者未取代的芳雜環(huán)；取代包括一至三取代，取代基選自：c1-12烷基、鹵素、鹵素取代的c1-12烷基、芳基。

19、在本發(fā)明的一種實(shí)施方式中，烷基頻哪醇硼酸酯化合物具體包括如下結(jié)構(gòu)：

20、

21、在本發(fā)明的一種實(shí)施方式中，烷基锍鹽、聯(lián)硼酸頻哪醇酯、叔丁醇鋰的摩爾比具體可選是1：1.5：2。

22、在本發(fā)明的一種實(shí)施方式中，所述方法具體步驟如下：

23、在有攪拌子中的反應(yīng)管中，n2氛圍下，依次加入烷基锍鹽、聯(lián)硼酸頻哪醇酯、叔丁醇鋰及溶劑，室溫下攪拌12h。待反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)混合液用硅藻土過(guò)濾，乙酸乙酯沖洗，合并有機(jī)相，利用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑得到粗產(chǎn)物，粗產(chǎn)物通過(guò)硅膠柱層析進(jìn)行分離，使用石油醚和乙酸乙酯作為洗脫劑，最終得到目標(biāo)化合物烷基偕二頻哪醇硼酸酯。

24、有益效果：

25、本發(fā)明以烷基锍鹽、聯(lián)硼酸頻哪醇酯作為原料，加入叔丁醇鋰，在甲苯中室溫下反應(yīng)12小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后得到烷基偕二頻哪醇硼酸酯化合物。本發(fā)明的合成方法反應(yīng)原料簡(jiǎn)單易得，反應(yīng)條件溫和，操作方便，具有很好的工業(yè)應(yīng)用前景。

技術(shù)特征：

1.一種烷基偕二頻哪醇硼酸酯化合物的合成方法，其特征在于，所述方法包括如下過(guò)程：

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的反應(yīng)的合成路線如下所示：

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的烷基锍鹽與聯(lián)硼酸頻哪醇酯的摩爾比為1：1.5。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，烷基锍鹽與堿試劑的摩爾比為1：2。

技術(shù)總結(jié)
本發(fā)明涉及一種烷基偕二頻哪醇硼酸酯化合物的合成方法，本發(fā)明以烷基锍鹽和聯(lián)硼酸頻那醇酯作為反應(yīng)原料，加入堿試劑，甲苯作為溶劑，氮?dú)夥諊覝貤l件下反應(yīng)8h。待反應(yīng)結(jié)束后，高產(chǎn)率得到一系列烷基偕二硼化合物。該反應(yīng)反應(yīng)條件溫和，操作簡(jiǎn)便，為合成烷基偕二硼類化合物提供了可靠的實(shí)驗(yàn)方法，具有很好的工業(yè)應(yīng)用前景。

技術(shù)研發(fā)人員：趙斌林,田有燁
受保護(hù)的技術(shù)使用者：南京林業(yè)大學(xué)
技術(shù)研發(fā)日：
技術(shù)公布日：2025/4/7