專利名稱：重金屬回收方法以及其中使用的重金屬回收用試劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及重金屬的回收方法以及其中使用的重金屬回收用試劑。
背景技術(shù)：
已知汞、鎘、鉛、砷等重金屬在人體中蓄積并對(duì)健康產(chǎn)生不良影響。因此，尿等生物 試樣、水等飲品食品試樣中的重金屬的分析是重要的。
重金屬的分析中，一般作為前處理，從試樣中去除雜質(zhì)，分離重金屬，然后對(duì)所述 分離的重金屬進(jìn)行分析。所述前處理通用溶劑提取。所述溶劑提取是利用與重金屬結(jié)合 的螯合劑的極性并基于對(duì)于水性介質(zhì)和有機(jī)介質(zhì)的分配系數(shù)的差異來將試樣中的重金屬 提取到所述有機(jī)介質(zhì)中的方法。提取之后，通過使所述有機(jī)介質(zhì)蒸發(fā)，還能夠濃縮所述重金 屬。作為具體例，例如，JIS規(guī)定了雙硫腙法，該方法在酸性條件的水性介質(zhì)中將不溶性的 I，5-二苯基-3-硫卡巴腙(以下也稱“雙硫腙”)作為所述螯合劑使用(參見汞分析手冊(cè) (水銀分析7 二 - r > )環(huán)境省平成16年3月、特許第2969226號(hào))。所述雙硫腙法首先 在酸性條件下混合所述雙硫腙和所述尿等液體待測體(或稱“待測物”)，從而在所述混合 液中形成所述雙硫腙和所述液體待測體中的重金屬的絡(luò)合物。接著，向所述混合液中添加 四氯化碳或氯仿等有機(jī)介質(zhì)。這樣，所述絡(luò)合物由于對(duì)于水性介質(zhì)和有機(jī)介質(zhì)的分配系數(shù) 不同，而被提取到所述有機(jī)介質(zhì)中。通過回收該有機(jī)介質(zhì)，能夠從所述液體待測體以所述絡(luò) 合物的狀態(tài)回收重金屬。另外，如果使所述有機(jī)介質(zhì)蒸發(fā)，還能夠濃縮重金屬。
但是，本發(fā)明人明確了在用這樣的方法回收重金屬的情況下雖在相同條件下進(jìn)行 處理但待測體間回收率存在偏差的問題。因?yàn)榇郎y體間回收率存在偏差，因此在定量回收 重金屬的情況下，定量結(jié)果的可靠性有可能不充分。發(fā)明內(nèi)容
因此，本發(fā)明目的在于提供一種抑制待測體間的重金屬回收率的偏差的重金屬回 收方法。
為了達(dá)到所述目的，本發(fā)明的重金屬回收方法的特征在于，包括
絡(luò)合物形成步驟，制備待測體和能夠與重金屬螯合的螯合劑的混合液，并在所述 混合液中形成所述待測體中的重金屬和所述螯合劑的絡(luò)合物；以及
重金屬回收步驟，通過回收所述絡(luò)合物來回收所述待測體中的重金屬，
在所述絡(luò)合物形成步驟中，在巰基的掩蔽劑的存在下，在所述混合液中形成所述 絡(luò)合物。
本發(fā)明的重金屬分析方法的特征在于，包括通過所述本發(fā)明的重金屬回收方法從待測體中回收重金屬的重金屬回收步驟；以及分析所述重金屬的分析步驟。
本發(fā)明的重金屬回收用試劑的特征在于，包含能夠與重金屬螯合的螯合劑和巰基 的掩蔽劑。
根據(jù)本發(fā)明，通過在所述掩蔽劑的存在下，形成所述待測體中的重金屬和所述螯 合劑的絡(luò)合物，能夠抑制上面所述那樣的待測體之間的回收率的偏差。另外，關(guān)于回收率低 的待測體，例如也可能提高回收率。因此，能夠進(jìn)行可靠性更加優(yōu)異的重金屬分析。因此， 本發(fā)明例如在針對(duì)源自生物體的待測體的臨床檢查、環(huán)境試驗(yàn)等中是極其有用。
具體實(shí)施方式
本發(fā)明人針對(duì)從待測體中回收重金屬，為了闡明待測體間的回收率的偏差的原 因，進(jìn)行了銳意研究。其結(jié)果，發(fā)明人獲得了如下見解待測體中，尤其是對(duì)于源自正在接受 用于排出生物體內(nèi)蓄積的重金屬的解毒療法的患者的待測體，回收率的偏差顯著，而且回 收率低。所述解毒療法一般是為了排出生物體的重金屬而施與螯合劑的方法，作為所述螯 合劑，例如使用內(nèi)消旋-2，3-二巰基丁二酸(DMSA)等。因此，本發(fā)明人推測所述DMSA由 于具有巰基，因此源自所述待測體的DMSA的巰基與從外部添加的雙硫腙競爭待測體中的 重金屬，其結(jié)果是，待測體中的重金屬不能充分地與雙硫腙形成絡(luò)合物，回收率降低。因此， 在形成雙硫腙等螯合劑與所述重金屬的絡(luò)合物時(shí)，實(shí)際上，當(dāng)并用了巰基的掩蔽劑時(shí)，實(shí)現(xiàn) 了抑制待測體間回收率的偏差、提高回收率的效果。
本發(fā)明不僅能夠應(yīng)用于前述那樣的源自正接受所述解毒療法的患者的待測體，而 且也能夠應(yīng)用于源自健康人的待測體。在源自生物體、食品和環(huán)境等的待測體中，例如由于 大量存在作為氨基酸的半胱氨酸等、含巰基化合物，因此由于這些化合物也會(huì)產(chǎn)生與所述 DMSA相同的影響。因此，我們理解為通過使用所述掩蔽劑，也能夠消除可能基于與DMSA同 樣的原因而由這些含巰基化合物產(chǎn)生的待測體間的回收率的偏差。此外，本發(fā)明并不限制 于這些推定。
<重金屬的回收方法>
如前所述，本發(fā)明的重金屬回收方法的特征在于，包括絡(luò)合物形成步驟，制備待 測體和能夠與重金屬螯合的螯合劑的混合液并在所述混合液中形成所述待測體中的重金 屬和所述螯合劑的絡(luò)合物；以及重金屬回收步驟，通過回收所述絡(luò)合物來回收所述待測體 中的重金屬；在所述絡(luò)合物形成步驟中，在巰基的掩蔽劑的存在下，在所述混合液中形成所 述絡(luò)合物。
本發(fā)明的特征在于，在所述掩蔽劑的存在下，在所述混合液中形成所述待測體中 的重金屬和所述螯合劑的絡(luò)合物，其他的構(gòu)成和條件無任何限制。
在本發(fā)明的回收方法中，回收目標(biāo)重金屬無特別限制。所述重金屬例如可舉出 Bi (鉍)、Hg (汞)、Cd (鎘)、Pd (鈀)、Zn (鋅)、Tl (鉈)、Ag (銀)、Pb (鉛)等。待測體中 的所述重金屬的形態(tài)無特別限制，例如可以是重金屬的單體，也可以是重金屬的合金，也可 以是含有重金屬的化合物。所述含有重金屬的化合物例如可以是含有重金屬的有機(jī)化合 物，也可以是含有重金屬的無機(jī)化合物。在所述重金屬為Hg的情況下，例如可以是有機(jī)汞， 也可以是無機(jī)汞。本發(fā)明的回收方法中，回收目標(biāo)重金屬例如可以是一種，也可以是兩種以 上。本發(fā)明的回收方法例如也可以從所述待測體中通過一次的回收處理同時(shí)回收兩種以上的重金屬。
在本發(fā)明的回收方法中，所述待測體無特別限制。所述待測體例如可以舉出源自生物體的待測體、源自環(huán)境的待測體、化學(xué)物質(zhì)、醫(yī)藥用品等。所述化學(xué)物質(zhì)例如可以舉出試劑、農(nóng)藥或化妝品等。所述源自生物體的待測體無特別限制，可舉出尿、血液、毛發(fā)、臍帶等。所述血液待測體例如可舉出紅細(xì)胞、全血、血清、血漿等。其中，優(yōu)選尿待測體。所述源自環(huán)境的待測體無特別限制，例如可舉出生物、食品、水、土壤、大氣/空氣等。所述生物待測體例如可以是魚貝類等動(dòng)物或者植物等。所述食品待測體例如可以舉出生鮮食品或加工食品等。所述水待測體例如可以舉出飲用水、地下水、河水、海水、生活排水等。
所述待測體例如從處理容易的角度來說優(yōu)選液狀的待測體(液體待測體)。所述待測體例如可以將未稀釋液直接用作液體待測體，也可以將懸浮、分散或者溶解在介質(zhì)中的稀釋液用作液體待測體。在所述待測體為固體的情況下，例如，可以將所述懸浮、分散或者溶解在介質(zhì)中的稀釋液用作液體待測體。以下將所述介質(zhì)稱為稀釋介質(zhì)。所述稀釋介質(zhì)無特別限制，例如可以舉出水、緩沖液等。所述緩沖液無特別限制，例如可以舉出Tris緩沖液、磷酸緩沖液、醋酸緩沖液、硼酸緩沖液、檸檬酸緩沖液、巴比妥緩沖液、各種Good緩沖液等。所述緩沖液的濃度無特別限制，例如為10 lOOmmol/L。
在本發(fā)明中，“掩蔽”是指使SH基的反應(yīng)性失活的意思。例如，能夠通過SH基的化學(xué)修飾來進(jìn)行。所述掩蔽劑無特別限制，例如，可以使用公知的掩蔽劑，包括所謂的SH抑制劑。所述化學(xué)修飾無特別限制，例如可舉出烷基化、加成到活性雙鍵、烯丙基化、與二硫鍵的交換反應(yīng)、氧化、氰化、硫醇化等。
所述掩蔽劑例如可以使用從由選自下述結(jié)構(gòu)式(I) (3)所組成的組中的至少一種結(jié)構(gòu)式表示的化合物。用下述結(jié)構(gòu)式(I) (3)表示的化合物例如可以使用任一種，也可以并用兩種以上。
權(quán)利要求
1.一種重金屬回收方法，其特征在于，包括絡(luò)合物形成步驟，制備待測體和能夠與重金屬螯合的螯合劑的混合液，并在所述混合液中形成所述待測體中的重金屬和所述螯合劑的絡(luò)合物；以及重金屬回收步驟，通過回收所述絡(luò)合物來回收所述待測體中的重金屬，在所述絡(luò)合物形成步驟中，在巰基的掩蔽劑的存在下，在所述混合液中形成所述絡(luò)合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的回收方法，其中，所述絡(luò)合物形成步驟包括向所述待測體中添加所述螯合劑和所述掩蔽劑的步驟。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的回收方法，其中，所述絡(luò)合物形成步驟包括在添加所述掩蔽劑之后向所述待測體中添加所述螯合劑的步驟。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的回收方法，其中，所述掩蔽劑由選自下述結(jié)構(gòu)式⑴ (3)所組成的組中的至少一個(gè)結(jié)構(gòu)式表示
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的回收方法，其中，所述結(jié)構(gòu)式(I)的掩蔽劑為馬來酰亞胺、 N-甲基馬來酰亞胺或N-乙基馬來酰亞胺，所述結(jié)構(gòu)式(2)的掩蔽劑為碘代乙酰胺，所述結(jié)構(gòu)式(3)的掩蔽劑為碘乙酸。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的回收方法，其中，所述螯合劑為含有含硫基團(tuán)的螯合劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的回收方法，其中，所述含硫基團(tuán)為硫酮基。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的回收方法，其中，所述螯合劑為1，5-二苯基-3-硫卡巴腙。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的回收方法,其中,所述待測體為源自生物體的待測體。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的回收方法，其中，所述重金屬為選自B1、Hg、Cd、Pd、Zn、Tl、 Ag和Pb所組成的組中的至少一種。
11.一種重金屬分析方法，包括通過權(quán)利要求1所述的重金屬回收方法從待測體中回收重金屬的重金屬回收步驟；以及分析所述重金屬的分析步驟。
12.一種重金屬回收用試劑，用于權(quán)利要求1所述的重金屬回收方法中，所述試劑的特征在于，包含能夠與重金屬螯合的螯合劑以及巰基的掩蔽劑。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的試劑，其中，所述掩蔽劑由選自下述結(jié)構(gòu)式⑴ (3)所組成的組中的至少一個(gè)結(jié)構(gòu)式表示
14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的試劑，其中，所述結(jié)構(gòu)式(I)的掩蔽劑為馬來酰亞胺、N-甲基馬來酰亞胺或N-乙基馬來酰亞胺，所述結(jié)構(gòu)式(2)的掩蔽劑為碘代乙酰胺，所述結(jié)構(gòu)式(3)的掩蔽劑為碘乙酸。
15.根據(jù)權(quán)利要求12所述的試劑，其中，所述螯合劑為含有含硫基團(tuán)的螯合劑。
16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的試劑，其中，所述含硫基團(tuán)為硫酮基。
17.根據(jù)權(quán)利要求12所述的試劑，其中，所述螯合劑為1，5-二苯基-3-硫卡巴腙。
18.—種待測體的前處理方法，所述待測體供于權(quán)利要求1所述的重金屬回收方法，所述前處理方法的特征在于，在形成待測體中的重金屬和能夠與重金屬螯合的螯合劑的絡(luò)合物之前，向所述待測體中添加巰基的掩蔽劑。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種重金屬回收方法以及其中使用的重金屬回收用試劑。具體地，本發(fā)明提供一種抑制待測體間的重金屬回收率的偏差的重金屬回收方法以及其中使用的重金屬回收用試劑。制備待測體和能夠與重金屬螯合的螯合劑的混合液，在巰基的掩蔽劑的存在下，在所述混合液中形成所述待測體中的重金屬和所述螯合劑的絡(luò)合物，并且通過回收所述絡(luò)合物來回收所述待測體中的重金屬。由此能夠抑制待測體間的回收率的偏差并回收重金屬。所述螯合劑優(yōu)選1，5-二苯基-3-硫卡巴腙(雙硫腙)，所述掩蔽劑可以使用N-乙基馬來酰亞胺、碘代乙酰胺、碘乙酸等。
文檔編號(hào)G01N33/20GK103018082SQ20121036375
公開日2013年4月3日 申請(qǐng)日期2012年9月24日 優(yōu)先權(quán)日2011年9月22日
發(fā)明者下村祐加, 小坂秀子 申請(qǐng)人:愛科來株式會(huì)社