基于金屬酞菁的抗菌止癢催化纖維及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于催化纖維技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種基于金屬酞菁的抗菌止癢催化纖維 及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 現(xiàn)代醫(yī)學研宄證明，皮膚瘙癢是一種自覺皮膚瘙癢而無原發(fā)性損害的皮膚病。臨 床上可分為全身性皮膚瘙癢和局限性皮膚瘙癢，后者多局限在肛門和外陰部。全身性皮膚 瘙癢常見原因為內(nèi)分泌失調(diào)和冬季瘙癢，肝腎疾病、惡性腫瘤、以及精神性因素也可引起瘙 癢，過度清潔皮膚造成皮膚脫脂干燥而產(chǎn)生瘙癢。常見癥狀有劇烈瘙癢：可見于全身，為陣 發(fā)性、癢感劇烈，常在夜間加重，影響睡眠。
[0003]目前市面上出售的治療皮膚瘙癢的藥物很多，主要以外用藥物為主，中藥、西藥各 有千秋，但是多數(shù)藥物只能針對某一特定的皮膚病進行治療，對于有其它病因或多種病因 引起的皮膚瘙癢，治療效果較差，而且治療時間較長，無法從根本上解除皮膚瘙癢帶給人的 煩惱。
[0004] 金屬酞菁具有耐熱、耐光照、耐酸堿穩(wěn)定性等許多優(yōu)良性能，其結(jié)構(gòu)具有以下特 征：（1)芳香族電子在整個酞菁環(huán)上共軛，共軛大分子呈現(xiàn)高度的平面性，催化反應(yīng)可在 該平面的軸向位置發(fā)生；（2)芳香環(huán)既具有電子給體的特性，又具有電子受體的特性；（3) 化學性質(zhì)非常穩(wěn)定，它耐酸、耐堿、耐水浸、耐熱、耐光以及耐各種有機溶劑。上述特征，使它 們滿足了催化過程中對催化劑的近乎苛刻的要求，作為催化劑使用時，可催化活化氧氣、過 氧化物等的氧化反應(yīng)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 發(fā)明人研宄發(fā)現(xiàn)，金屬酞菁的結(jié)構(gòu)使其在溶液中具有形成無活性的二聚物甚至多 聚物的趨勢，而二聚物的形成將減少軸向配位的活性點，從而導致催化效率大幅度降低。為 了減少金屬酞菁的聚集，達到提高金屬酞菁催化效率的目的，本發(fā)明人將金屬酞菁通過配 位鍵的形式負載到纖維素纖維上，并同時引入葡萄糖氧化酶，制得具有較好抗菌止癢作用 的催化纖維，具有較好的應(yīng)用前景。
[0006] 有鑒于此，本發(fā)明的目的在于提供一種基于金屬酞菁的抗菌止癢催化纖維及其制 備方法，本發(fā)明提供的催化纖維在含有0-D-葡萄糖和水的存在環(huán)境下具有多種抗病毒、 殺菌抑菌、止癢作用，對各種原因引起的皮炎、濕瘆、毛囊炎、痤瘡、腳氣等皮膚病，治療效果 顯著，同時對在醫(yī)療、理化、產(chǎn)業(yè)等領(lǐng)域中使用乳膠劑、PVC制品等時引起的瘙癢及炎癥也有 顯著效果。
[0007] 本發(fā)明提供了一種基于金屬酞菁的抗菌止癢催化纖維，包括含巰基基團的改性纖 維素纖維和負載在所述改性纖維素纖維上的金屬酞菁和葡萄糖氧化酶。
[0008] 優(yōu)選的，所述金屬酞菁具有式1結(jié)構(gòu)：
[0009]
[0010] 式1;
[0011]其中：M是鐵、鈷、鎳或錳，R為-H、-NH2、-Cl、-F、-COOH、-N02、-NHCOCH3、-NHS03H、-so 3H中的任意一種。
[0012] 優(yōu)選的，所述纖維素纖維直徑為0. 2-50 y m ;
[0013] 所述纖維素纖維選自棉纖維、粘膠纖維、麻纖維、醋酯纖維、甲基纖維素纖維、羧甲 基纖維素纖維、乙基纖維素纖維、芐基纖維素纖維、羥乙基纖維素纖維、羥丙基甲基纖維素 纖維、氰乙基纖維素纖維、芐基氰乙基纖維素纖維、羧甲基羥乙基纖維素纖維和苯基纖維素 纖維中的任意一種；
[0014] 所述纖維素纖維選自長絲纖維、短纖維或短切纖維中的任意一種。
[0015] 優(yōu)選的，所述金屬酞菁在所述改性纖維素纖維上的質(zhì)量百分數(shù)為0. 08-8%。
[0016] 優(yōu)選的，所述含巰基基團的改性纖維素纖維按照以下方法制備：
[0017] 將含有羥基基團的纖維素纖維與羧基硫醇在縮合劑作用下反應(yīng)，得到含巰基基團 的改性纖維素纖維。
[0018] 優(yōu)選的，所述羧基硫醇與所述含有羥基基團的纖維素纖維的質(zhì)量比為0.2~ 15 ： 100〇
[0019] 本發(fā)明還提供了一種基于金屬酞菁的抗菌止癢催化纖維的制備方法，包括：
[0020] 將含巰基基團的改性纖維素纖維在金屬酞菁溶液中回流反應(yīng)，得到負載有金屬酞 菁的改性纖維素纖維；
[0021] 將所述負載有金屬酞菁的改性纖維素纖維在NaI04溶液中處理后，在葡萄糖氧化 酶液中交聯(lián)反應(yīng)，將得到的反應(yīng)產(chǎn)物在NaBH 4溶液中處理后，得到抗菌止癢催化纖維。
[0022] 優(yōu)選的，所述含巰基基團的改性纖維素纖維按照以下方法制備：
[0023] 將含有羥基基團的纖維素纖維與羧基硫醇在縮合劑作用下反應(yīng)，得到含巰基基團 的改性纖維素纖維。
[0024] 優(yōu)選的，所述反應(yīng)的溫度為60~90°C，所述反應(yīng)的時間為2~48h ;
[0025] 所述回流反應(yīng)的溫度為50~100°C，所述回流反應(yīng)的時間為2~12h;
[0026] 所述交聯(lián)反應(yīng)的溫度為4°C，所述交聯(lián)反應(yīng)的時間為24h。
[0027] 優(yōu)選的，所述羧基硫醇具有式（II)結(jié)構(gòu)：
[0028] H00C-RrSH(II)；
[0029] 其中，札選自-CH 2_、-CH2CH2-、-CH (COOH) CH2-、-CH2CH2CH2-和-CH 2CH2CH2CH2-中的 任意一種；
[0030] 所述縮合劑為二環(huán)己基碳二亞胺；
[0031] 所述反應(yīng)的溶劑選自二甲基亞砜、四氫呋喃、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙 酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
[0032] 本發(fā)明將金屬酞菁通過配位鍵的方式負載到含有巰基基團的改性纖維素纖維上 后，再負載葡萄糖氧化酶，制備得到抗菌止癢催化纖維。首先，本發(fā)明采用的方法可以有效 地防止金屬酞菁的聚集，使其維持較高的催化活性，使用該方法制得的纖維，其催化活性比 在碳纖維上直接鍵合酞菁的催化活性提高了數(shù)十倍；第二、本發(fā)明采用的方法有利于克服 均相反應(yīng)過程中一些不利因素的影響，使得負載均勻；第三、本發(fā)明通過將金屬酞菁通過配 位鍵的方式負載到含有巰基基團的改性纖維素纖維上，有利于提高金屬酞菁催化效率，減 少了因催化劑流失而帶來的二次污染。
[0033] 本發(fā)明選用纖維素纖維為載體，價廉易得，制成的纖維素基仿生催化纖維具有較 高的催化活性，易從溶液中分離。在制備過程中，將金屬酞菁以配位鍵與纖維素纖維結(jié)合， 具有工藝簡單，設(shè)備簡便等優(yōu)點。
[0034] 本發(fā)明制得的具有抗菌止癢功能的催化纖維在含有0-D-葡萄糖和水的存在環(huán) 境下具有多種抗病毒、殺菌抑菌、止癢作用，對各種原因引起的皮炎、濕瘆、毛囊炎、痤瘡、腳 氣等皮膚病，治療效果顯著。同時對在醫(yī)療、理化、產(chǎn)業(yè)等領(lǐng)域中使用乳膠劑、腈制、PVC制品 等時引起的瘙癢及炎癥也有顯著效果，因此該具有抗菌止癢性能的催化纖維在藥用、服用、 產(chǎn)業(yè)用和裝飾用上都具有較好的應(yīng)用前景。
【附圖說明】
[0035] 為了更清楚地說明本發(fā)明實施例或現(xiàn)有技術(shù)中的技術(shù)方案，下面將對實施例或現(xiàn) 有技術(shù)描述中所需要使用的附圖作簡單地介紹，顯而易見地，下面描述中的附圖僅僅是本 發(fā)明的實施例，對于本領(lǐng)域普通技術(shù)人員來講，在不付出創(chuàng)造性勞動的前提下，還可以根據(jù) 提供的附圖獲得其他的附圖。
[0036] 圖1為本發(fā)明提供的抗菌止癢催化纖維的制備過程示意圖。
【具體實施方式】
[0037] 本發(fā)明提供了一種基于金屬酞菁的抗菌止癢催化纖維，包括含巰基基團的改性纖 維素纖維和負載在所述改性纖維素纖維上的金屬酞菁和葡萄糖氧化酶。
[0038] 本發(fā)明以含巰基基團的改性纖維素纖維為原料，在其上負載金屬酞菁和葡萄糖氧 化酶即可獲得抗菌止癢催化纖維。
[0039] 在本發(fā)明中，所述含巰基基團的改性纖維素纖維按照以下方法制備：
[0040] 將含有羥基基團的纖維素纖維與羧基硫醇在縮合劑作用下反應(yīng)，得到含巰基基團 的改性纖維素纖維。
[0041] 其中，含有羥基基團的纖維素纖維包括但不限于棉纖維、粘膠纖維、麻纖維、醋酯 纖維、甲基纖維素纖維、羧甲基纖維素纖維、乙基纖維素纖維、芐基纖維素纖維、羥乙基纖維 素纖維、羥丙基甲基纖維素纖維、氰乙基纖維素纖維、芐基氰乙基纖維素纖維、羧甲基羥乙 基纖維素纖維和苯基纖維素纖維；其直徑優(yōu)選為0. 2-50 ym，可以為長絲纖維、短纖維或短 切纖維。
[0042] 羧基硫醇具有式（II)所示結(jié)構(gòu)：
[0043] HOOC-RrSH(II)；
[0044] 其中，札選自-CH2_、-CH2CH2-、-CH(COOH)CH