本發(fā)明涉及材料,具體的,涉及硅碳負(fù)極材料及其制備方法和電池。
背景技術(shù):
1、傳統(tǒng)石墨的理論容量為372mah/g,目前產(chǎn)品已經(jīng)達(dá)340~360mah/g,接近理論值,為提升鋰電池的能量密度,需開發(fā)更高比容量的負(fù)極材料。硅負(fù)極材料的理論比容量高達(dá)4200mah/g,是石墨負(fù)極的10倍左右,是目前已知比容量最高的鋰離子電池負(fù)極材料。但硅在完全鋰化時,其體積會發(fā)生超過300%的膨脹。巨大的體積變化會導(dǎo)致一系列負(fù)面影響,例如導(dǎo)致電池內(nèi)部應(yīng)力大,容易擠壓極片,造成硅負(fù)極材料產(chǎn)生裂紋直至粉化。為了緩解應(yīng)力,可改性制備硅碳負(fù)極材料,將納米硅分散在多孔碳材料上。
2、樹脂基多孔碳由于雜質(zhì)含量少、批次穩(wěn)定性高、工業(yè)化制備相對容易而備受關(guān)注,但常規(guī)樹脂基多孔碳又存在電阻率高的缺點,導(dǎo)致材料內(nèi)部電子和離子的傳輸受到更大阻礙,影響鋰電的比容量、首效和循環(huán)效率,宏觀表現(xiàn)為電池老化加速,顯著地出現(xiàn)電池續(xù)航能力不足的問題?;谏鲜鲭y題,開發(fā)一種既具有有高比表面積、豐富孔隙結(jié)構(gòu),又具備低電阻率的樹脂基多孔碳是很有必要的。
技術(shù)實現(xiàn)思路
1、本發(fā)明旨在至少在一定程度上解決相關(guān)技術(shù)中的技術(shù)問題之一。為此,本發(fā)明的一個目的在于提出一種制備硅碳負(fù)極材料的方法,該方法可以有效制備得到比容量較高、電阻率較低的硅碳負(fù)極材料。
2、在本發(fā)明的一方面,本發(fā)明提供了一種制備硅碳負(fù)極材料的方法。根據(jù)本發(fā)明的實施例,制備硅碳負(fù)極材料的方法包括:將熱塑性樹脂進(jìn)行第一碳化處理,得到樹脂碳;將所述樹脂碳與活化劑混合均勻,進(jìn)行活化造孔,得到樹脂基多孔碳;對所述樹脂基多孔碳進(jìn)行第二碳化處理,得到多孔碳前驅(qū)體;對所述多孔碳前驅(qū)體進(jìn)行氣相沉積硅,得到硅沉積多孔碳;在所述硅沉積多孔碳的表面形成碳包覆材料,得到所述硅碳負(fù)極材料。由此,通過上述制備方法,可以制備得到具有高比表面積、高孔容積和低電阻率的多孔碳前驅(qū)體,進(jìn)而有利于得到比容量較高、電阻率較低的硅碳負(fù)極材料。
3、根據(jù)本發(fā)明的實施例,所述第二碳化處理為微波碳化。
4、根據(jù)本發(fā)明的實施例,所述第二碳化處理的溫度為1300℃~1600℃,碳化時間為5min~20min。
5、根據(jù)本發(fā)明的實施例,所述多孔碳前驅(qū)體的電阻率為55mω·cm~225mω·cm。
6、根據(jù)本發(fā)明的實施例,所述第一碳化處理的溫度為500℃~700℃,時間為0.5~2h。
7、根據(jù)本發(fā)明的實施例,所述活化造孔滿足以下條件中的至少之一:所述樹脂碳與所述活化劑的質(zhì)量比為1:(2~4);在惰性氛圍、650℃~800℃下處理1~2h。
8、根據(jù)本發(fā)明的實施例,所述樹脂基多孔碳的比表面積為1500m2/g~2600m2/g,孔容積為0.6cm3/g~1.4cm3/g。
9、根據(jù)本發(fā)明的實施例,所述氣相沉積硅滿足以下條件中的至少之一:溫度為400℃~500℃,時間為5~8h;硅烷/氮氣混合氣體的流量為20l/min~35l/min;硅烷和氮氣的體積比例為1:(2~4)。
10、根據(jù)本發(fā)明的實施例,制備硅碳負(fù)極材料的方法還包括以下步驟至少之一:將所述多孔碳前驅(qū)體進(jìn)行破碎處理,得到粒徑為d50為2~12μm的所述多孔碳前驅(qū)體;所述活化造孔得到所述樹脂基多孔碳后,對所述樹脂基多孔碳進(jìn)行清洗處理。
11、在本發(fā)明的另一方面,本發(fā)明提供了一種硅碳負(fù)極材料。根據(jù)本發(fā)明的實施例,該硅碳負(fù)極材料是由前面所述的方法制備得到的。由此,該硅碳負(fù)極材料的比容量較高、電阻率較低。本領(lǐng)域技術(shù)人員可以理解,該硅碳負(fù)極材料具有前面所述的所有特征和優(yōu)點,在此不在過多的贅述。
12、在本發(fā)明的又一方面,本發(fā)明提供了一種電池。根據(jù)本發(fā)明的實施例,該電池包括負(fù)極極片,所述負(fù)極極片包括前面所述的硅碳負(fù)極材料。由此,該電池具有良好的比容量、較佳的首效和循環(huán)性能。
1.一種制備硅碳負(fù)極材料的方法,其特征在于,包括:
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于,所述第二碳化處理為微波碳化。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述第二碳化處理的溫度為1300℃~1600℃,碳化時間為5min~20min。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述多孔碳前驅(qū)體的電阻率為55mω·cm~225mω·cm。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述第一碳化處理的溫度為500℃~700℃,時間為0.5~2h。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述活化造孔滿足以下條件中的至少之一:
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法,其特征在于,所述樹脂基多孔碳的比表面積為1500m2/g~2600m2/g,孔容積為0.6cm3/g~1.4cm3/g。
8.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述氣相沉積硅滿足以下條件中的至少之一:
9.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法,其特征在于,還包括以下步驟至少之一:
10.一種硅碳負(fù)極材料,其特征在于,是由權(quán)利要求1~9中任一項所述的方法制備得到的。
11.一種電池,其特征在于,包括負(fù)極極片,所述負(fù)極極片包括權(quán)利要求10所述的硅碳負(fù)極材料。