本發(fā)明涉及化工廢料處理領(lǐng)域，具體地，涉及一種雜醇油的處理方法。

背景技術(shù)：

1、塑料、合成橡膠和合成纖維被稱為現(xiàn)代3大高分子材料。隨著社會經(jīng)濟(jì)的發(fā)展，塑料產(chǎn)品的使用，給人類的日常生活與生產(chǎn)帶來極大的便利，已成為人民日常生活所必不可少的重要材料。這些塑料制品在自然條件下有很高的化學(xué)穩(wěn)定性，耐酸耐堿，不蛀不霉，降解十分緩慢，需要幾百年的時間。可見塑料垃圾污染土壤、水域及空氣，給環(huán)境安全埋下巨大的隱患。聚乙交酯(pga)，又名聚羥基乙酸，是一種高結(jié)晶，可生物降解的脂肪族聚合物，降解速度快，主要用于醫(yī)用耗材、地膜等領(lǐng)域。國內(nèi)還沒有成熟的環(huán)境友好的mg生產(chǎn)工藝，工業(yè)上仍以氯乙酸水解法和甲醛分子羰化再酯化法為主，該路線工藝復(fù)雜、流程長、成本高、環(huán)境污染嚴(yán)重、目標(biāo)產(chǎn)物收率不高。而我國煤資源豐富，由煤制合成氣制備草酸二甲酯(dmo)，草酸二甲酯加氫制備乙醇酸甲酯(mg)進(jìn)而生產(chǎn)聚乙醇酸(pga)。該路線在生產(chǎn)過程中會生成大量乙醇酸酯類的副產(chǎn)物，如果能充分回收這部分副產(chǎn)物，能夠帶來可觀的經(jīng)濟(jì)效益。因此，開發(fā)一種能從pga工藝副產(chǎn)雜醇油中回收有價值的乙醇酸酯類及乙二醇等物質(zhì)的方法，具有重要的意義。

技術(shù)實現(xiàn)思路

1、本發(fā)明的目的是為了克服現(xiàn)有技術(shù)的存在草酸二甲酯加氫制備乙醇酸甲酯(mg)進(jìn)而生產(chǎn)聚乙醇酸(pga)的過程中生成的大量乙醇酸酯類的副產(chǎn)物無法充分回收的問題，提供一種雜醇油的處理方法，該處理方法無需添加催化劑，且不生成復(fù)雜副產(chǎn)物，可充分利用雜醇油，回收其中的乙醇酸酯和/或乙二醇。

2、為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供一種雜醇油的處理方法，所述處理方法包括以下步驟：

3、s1、將雜醇油和醇混合進(jìn)行反應(yīng)；

4、s2、從s1得到的反應(yīng)產(chǎn)物中分離乙醇酸酯和/或乙二醇。

5、通過上述技術(shù)方案，本發(fā)明的有益效果至少包括：

6、本發(fā)明提供的雜醇油的處理方法無需添加催化劑，發(fā)生自催化反應(yīng)，醇可以和雜醇油中的聚合物發(fā)生酯交換反應(yīng)，生成乙醇酸酯，實現(xiàn)聚合物等高沸物的轉(zhuǎn)化，回收其中的乙醇酸酯類和/或乙二醇，且不生成復(fù)雜副產(chǎn)物，不影響產(chǎn)品質(zhì)量，經(jīng)濟(jì)實用性好，可充分利用雜醇油，回收其中的乙醇酸酯類和/或乙二醇，增加企業(yè)經(jīng)濟(jì)效益。本發(fā)明提供的方法工藝步驟簡單，高效且能耗少。

7、工業(yè)化草酸二甲酯加氫裝置雜醇油含各種酯類低聚物，主要用作焚燒或以廢料處理，經(jīng)濟(jì)價值低。在本發(fā)明的優(yōu)選實施方式中，充分利用工業(yè)化草酸二甲酯加氫裝置雜醇油，通過選擇合適的雜醇油和醇的重量比，醇的種類，雜醇油和醇的反應(yīng)條件，進(jìn)一步提高了雜醇油中酯類低聚物的轉(zhuǎn)化率；通過選擇合適的分離方法和條件，進(jìn)一步提高了乙醇酸酯和乙二醇產(chǎn)品的收率。

技術(shù)特征：

1.一種雜醇油的處理方法，其特征在于，所述處理方法包括以下步驟：

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的處理方法，其特征在于，所述雜醇油含有乙二醇、乙醇酸和乙醇酸甲酯中的至少一種，以及乙二醇、乙醇酸和乙醇酸甲酯中的至少一種經(jīng)聚合反應(yīng)而生成的聚合物；

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的處理方法，其特征在于，所述雜醇油中所述聚合物的含量大于等于5wt％，優(yōu)選為10-80wt％；

4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任意一項所述的處理方法，其特征在于，s1中，所述雜醇油和所述醇以1：(0.5-30)的重量比進(jìn)行所述混合。

5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的處理方法，其特征在于，所述雜醇油和所述醇以1：(1-5)的重量比進(jìn)行所述混合。

6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任意一項所述的處理方法，其特征在于，所述醇選自飽和一元醇，優(yōu)選選自c1-c4飽和一元醇，更優(yōu)選為甲醇。

7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任意一項所述的處理方法，其特征在于，s1中，所述反應(yīng)的條件包括：壓力為0.1-6mpa，溫度為80-250℃，時間為1min-6h；

8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的處理方法，其特征在于，所述反應(yīng)的溫度為120-220℃，時間為10min-3h。

9.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任意一項所述的處理方法，其特征在于，s2中，所述分離的方法包括：

10.根據(jù)權(quán)利要求1-9中任意一項所述的處理方法，其特征在于，所述方法還包括：將分離出乙醇酸酯和/或乙二醇后的至少部分剩余物料返回至s1與雜醇油和醇混合。

技術(shù)總結(jié)
本發(fā)明涉及化工廢料處理領(lǐng)域，公開了一種雜醇油的處理方法，所述處理方法包括以下步驟：S1、將雜醇油和醇混合進(jìn)行反應(yīng)；S2、從S1得到的反應(yīng)產(chǎn)物中分離乙醇酸酯和/或乙二醇。本發(fā)明的方法利用雜醇油自身的酸性，自催化反應(yīng)，且不生成復(fù)雜副產(chǎn)物，不影響產(chǎn)品質(zhì)量，經(jīng)濟(jì)實用性好，可充分利用工業(yè)化草酸二甲酯加氫裝置雜醇油，回收其中的乙醇酸酯類和乙二醇，增加企業(yè)經(jīng)濟(jì)效益。

技術(shù)研發(fā)人員：朱躍輝,趙開徑,羅淑娟,魯樹亮,過良,孫姝琦,史倩,邵華偉
受保護(hù)的技術(shù)使用者：中國石油化工股份有限公司
技術(shù)研發(fā)日：
技術(shù)公布日：2025/5/15