本發(fā)明涉及化工廢料處理領(lǐng)域，具體地，涉及一種含乙醇酸酯聚合物雜醇油的處理方法。

背景技術(shù)：

1、塑料、合成橡膠和合成纖維被稱為現(xiàn)代3大高分子材料。隨著社會經(jīng)濟(jì)的發(fā)展，塑料產(chǎn)品的使用，給人類的日常生活與生產(chǎn)帶來極大的便利，已成為人民日常生活所必不可少的重要材料。聚乙交酯(pga)，又名聚羥基乙酸，是一種高結(jié)晶，可生物降解的脂肪族聚合物，降解速度快，主要用于醫(yī)用耗材、地膜等領(lǐng)域。國內(nèi)還沒有成熟的環(huán)境友好的mg生產(chǎn)工藝，工業(yè)上仍以氯乙酸水解法和甲醛分子羰化再酯化法為主，該路線工藝復(fù)雜、流程長、成本高、環(huán)境污染嚴(yán)重、目標(biāo)產(chǎn)物收率不高。而我國煤資源豐富，由煤制合成氣制備草酸二甲酯(dmo)，草酸二甲酯加氫制備乙醇酸甲酯(mg)進(jìn)而生產(chǎn)聚乙醇酸(pga)。該路線在生產(chǎn)過程中會生成大量乙醇酸酯類的副產(chǎn)物，如果能充分回收這部分副產(chǎn)物，能夠帶來可觀的經(jīng)濟(jì)效益，而目前對這部分資源進(jìn)行回收利用的研究很少。

2、目前，市面上聚酯產(chǎn)品的回收主要分為物理回收和化學(xué)回收。物理回收是通過聚酯材料的清洗，分類，熔融，再成型的方式將廢舊聚酯材料再加工成其他產(chǎn)品?；瘜W(xué)回收是將聚酯通過醇解、熱解、水解、氨解等過程解聚為單體，再回收利用。而在pga生產(chǎn)工藝中產(chǎn)生的雜醇中，含有大量的甲醇、酯等產(chǎn)品，因此，開發(fā)一種能從pga工藝副產(chǎn)雜醇油中回收有價值的乙醇酸酯類及乙二醇醋酸酯等物質(zhì)的方法，具有重要的意義。

技術(shù)實現(xiàn)思路

1、本發(fā)明的目的是為了克服現(xiàn)有技術(shù)的存在的無法從雜醇油中回收有價值的有機(jī)物的問題，提供一種含乙醇酸酯聚合物雜醇油的處理方法，該方法無需添加催化劑，可以實現(xiàn)酯類低聚物等高沸物的轉(zhuǎn)化，回收其中的乙醇酸酯并副產(chǎn)乙二醇醋酸酯，同時不生成復(fù)雜副產(chǎn)物。

2、為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供一種含乙醇酸酯聚合物雜醇油的處理方法，所述處理方法包括以下步驟：

3、s1、將含乙醇酸酯聚合物雜醇油和酯混合進(jìn)行反應(yīng)；其中，所述酯選自乙酸甲酯和/或乙酸乙酯；

4、s2、從s1得到的反應(yīng)產(chǎn)物中分離出乙醇酸酯和/或乙二醇醋酸酯；

5、s3、可選地將s2分離出乙醇酸酯和/或乙二醇醋酸酯后的至少部分剩余物料返回至s1和酯進(jìn)行混合。

6、通過上述技術(shù)方案，本發(fā)明的有益效果至少包括：

7、本發(fā)明提供的含乙醇酸酯聚合物雜醇油的處理方法無需添加催化劑，可以將酯類低聚物等高沸物轉(zhuǎn)化，實現(xiàn)了利用酯對雜醇油中乙醇酸酯低聚物的快速回收，不生成新的復(fù)雜副產(chǎn)物，降低了溶劑純度要求，增大乙醇酸酯收率的同時，副產(chǎn)乙二醇醋酸酯類，不影響產(chǎn)品質(zhì)量，經(jīng)濟(jì)實用性好。

8、在本發(fā)明的優(yōu)選實施方式中，本發(fā)明用乙酸甲酯將草酸二甲酯加氫裝置的雜醇油中的酯類低聚物進(jìn)行轉(zhuǎn)化，回收乙醇酸甲酯類并副產(chǎn)乙二醇醋酸酯。另外，通過選擇合適的含乙醇酸酯聚合物雜醇油和酯的用量比例，合適的反應(yīng)條件，進(jìn)一步提高了酯類低聚物的轉(zhuǎn)化率。

技術(shù)特征：

1.一種含乙醇酸酯聚合物雜醇油的處理方法，其特征在于，所述處理方法包括以下步驟：

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的處理方法，其特征在于，所述含乙醇酸酯聚合物雜醇油包括：乙二醇、乙醇酸和乙醇酸甲酯中的至少一種，以及乙二醇、乙醇酸和乙醇酸甲酯中的至少一種經(jīng)聚合反應(yīng)而生成的聚合物。

3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的處理方法，其特征在于，所述含乙醇酸酯聚合物雜醇油中所述聚合物的含量為5wt％以上；優(yōu)選為10-80wt％；

4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任意一項所述的處理方法，其特征在于，所述含乙醇酸酯聚合物雜醇油的ph值為2-6，優(yōu)選為3-6。

5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任意一項所述的處理方法，其特征在于，所述酯為乙酸甲酯。

6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任意一項所述的處理方法，其特征在于，s1中，所述含乙醇酸酯聚合物雜醇油和所述酯按照1：(0.5-80)的重量比進(jìn)行所述混合。

7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的處理方法，其特征在于，所述含乙醇酸酯聚合物雜醇油和所述酯按照1：(1.1-7)的重量比進(jìn)行所述混合。

8.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任意一項所述的處理方法，其特征在于，s1中，所述反應(yīng)的條件包括：壓力為0.1-10mpa，溫度為80-250℃，時間為1min-6h。

9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的處理方法，其特征在于，所述反應(yīng)的條件包括：壓力為2-5mpa，溫度為140-200℃，時間為15min-4h。

10.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任意一項所述的處理方法，其特征在于，s2中，所述分離的方法包括：

技術(shù)總結(jié)
本發(fā)明涉及化工廢料處理領(lǐng)域，公開了一種含乙醇酸酯聚合物雜醇油的處理方法。所述處理方法包括以下步驟：S1、將含乙醇酸酯聚合物雜醇油和酯混合進(jìn)行反應(yīng)；其中，所述酯選自乙酸甲酯和/或乙酸乙酯；S2、從S1得到的反應(yīng)產(chǎn)物中分離出乙醇酸酯和/或乙二醇醋酸酯；S3、可選地將S2分離出乙醇酸酯和/或乙二醇醋酸酯后的至少部分剩余物料返回至S1和酯進(jìn)行混合。本發(fā)明提供的處理方法在不加催化劑的情況下，實現(xiàn)了利用酯對雜醇油中乙醇酸酯低聚物的快速回收。

技術(shù)研發(fā)人員：過良,孫姝琦,史倩,姜健準(zhǔn),劉靜,朱躍輝,趙開徑
受保護(hù)的技術(shù)使用者：中國石油化工股份有限公司
技術(shù)研發(fā)日：
技術(shù)公布日：2025/5/15