本發(fā)明涉及多孔纖維素粒子。

背景技術(shù)：

1、為了賦予柔軟的觸感（彈力感）、干爽的觸感或皮脂捕捉功能等，已知使用功能性聚合物粒子作為香妝品的添加劑。這些聚合物粒子大多配合有粒徑數(shù)μm的合成高分子（微塑料珠）。然而，從考慮到環(huán)境的觀點出發(fā)，預(yù)計微塑料珠的使用將在未來受到限制。

2、因此，作為不屬于微塑料珠的粒子，具有生物降解性的天然高分子材料的聚合物粒子受到關(guān)注。作為該聚合物粒子的一種，可舉出未經(jīng)化學(xué)修飾的纖維素粒子。

3、作為化妝品中使用的功能性纖維素粒子，已知有多孔纖維素粒子。如果纖維素粒子為多孔，則在能夠使化妝品中的功能性物質(zhì)內(nèi)包于粒子內(nèi)部的方面是優(yōu)選的。

4、例如在專利文獻1中公開了一種用于化妝品的添加劑等的多孔性微小纖維素粒子，其晶型為i型，具有比表面積為20m2/g以上且直徑0.01μm以上的細孔的容量為0.3cm3/g以上的多孔結(jié)構(gòu)，平均粒徑最大為100μm。

5、在專利文獻2中公開了一種多孔纖維素粒子，其是i型的晶型的結(jié)晶性纖維素集合而形成的，其平均粒徑d1小于0.5～50μm，比表面積為25～1000m2/g，球形度為0.85以上，并記載了配合有該多孔纖維素粒子的化妝品具有優(yōu)異的觸感特性。

6、對于多孔纖維素粒子的制造方法也進行了研究。例如在專利文獻3中記載了通過多孔性纖維素粒子的制造方法，能夠在不使用多有害的溶劑的情況下更簡便地制造多孔性纖維素粒子，所述制造方法包括：將所述二乙酸纖維素溶解于溶劑中而制備二乙酸纖維素溶液的步驟；使上述二乙酸纖維素溶液分散在不與該二乙酸纖維素溶液混溶的介質(zhì)中而得到分散系的步驟；將上述分散系冷卻的步驟；通過向冷卻后的上述分散系中添加不良溶劑而使二乙酸纖維素粒子析出的步驟；以及將上述二乙酸纖維素粒子皂化的步驟。

7、在專利文獻4中公開了一種多孔纖維素珠的制造方法，其特征在于，使將規(guī)定的溫度范圍的堿水溶液與纖維素混合而制作的纖維素分散液與凝固溶劑接觸，記載了不使用毒性、腐蝕性高的副原料，不經(jīng)過工業(yè)上不利的繁雜的工序就能夠制造機械強度高的多孔纖維素珠。

8、在專利文獻5中公開了：使纖維素溶解于規(guī)定的溫度范圍的含堿水溶液中，制備纖維素溶液后，在規(guī)定條件下進行加熱、乳液制作、纖維素珠的析出，接著進行交聯(lián)，由此不使用毒性·腐蝕性高的副原料，不經(jīng)過工業(yè)上不利的繁雜的工序就能夠簡便、高效地制造具有適于抗體吸附的細孔結(jié)構(gòu)的多孔交聯(lián)纖維素珠。

9、在專利文獻6中公開了粒徑1～2500μm、平均細孔徑200～1000μm、比表面積500～800m2/g、含水率86～93%、細孔容積1.00～5.00ml/g、細孔度90～95%的纖維素微粒及其制法。

10、現(xiàn)有技術(shù)文獻

11、專利文獻

12、專利文獻1：日本特開平2-84401號公報

13、專利文獻2：國際公開第2020/004604號

14、專利文獻3：國際公開第2015/029790號

15、專利文獻4：日本特開2017-14528號公報

16、專利文獻5：日本特開2021-161246號公報

17、專利文獻6：中國專利申請公開第101250267號說明書

技術(shù)實現(xiàn)思路

1、發(fā)明要解決的課題

2、對于配合到化妝品中的功能性粒子，要求賦予柔軟的觸感、涂布時的粗糙感少等優(yōu)異的觸感賦予性。此外，在為多孔粒子的情況下，期望能夠內(nèi)包功能性物質(zhì)、且在將化妝品應(yīng)用于對象物時能夠通過涂布動作使粒子崩解而將功能性物質(zhì)緩釋至對象物。

3、專利文獻1中記載的多孔纖維素粒子為i型的晶型的結(jié)晶性纖維素，因此為硬的粒子，認為在粒子因涂布動作而崩解的情況下產(chǎn)生粗澀感。另外，實施例中公開的多孔纖維素粒子的細孔容量均為1ml/g以下，認為功能性物質(zhì)的內(nèi)包性不充分。

4、專利文獻2中記載的多孔纖維素粒子也是i型的晶型的結(jié)晶性纖維素的集合體。記載了該多孔纖維素粒子的觸感特性良好，但對于功能性物質(zhì)的內(nèi)包性和緩釋性并沒有記載和暗示。此外，專利文獻2的實施例中公開的多孔纖維素粒子的細孔容量均為1ml/g以下，認為功能性物質(zhì)的內(nèi)包性不充分。

5、專利文獻3中記載的多孔性纖維素粒子、專利文獻4中記載的多孔纖維素珠均用于色譜用填充劑等，平均粒徑大，因此認為在用于化妝品時觸感賦予性差。另外，色譜用填充劑中使用的粒子優(yōu)選強度高，因此根據(jù)這些文獻無法想到通過涂布動作而崩解那樣的多孔纖維素粒子。

6、專利文獻5中記載的多孔交聯(lián)纖維素珠由于實施了交聯(lián)處理，所以為硬的粒子。另外，還記載了該纖維素珠也適合于色譜用吸附體、親和吸附體等，與設(shè)想粒子因涂布動作而崩解的化妝品用途的粒子相比，空隙率低。

7、專利文獻6中記載的纖維素微粒的比表面積大，含水率高。

8、本發(fā)明涉及一種多孔纖維素粒子，其在配合于化妝品時能夠賦予柔軟的觸感，涂布時的粗糙感少，功能性物質(zhì)的內(nèi)包性和粒子的崩解性也優(yōu)異。

9、用于解決課題的手段

10、本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)，通過壓縮彈性模量、比表面積和細孔容量處于規(guī)定范圍的多孔纖維素粒子，能夠解決上述課題。

11、即，本發(fā)明涉及下述內(nèi)容。

12、［1］一種多孔纖維素粒子，其壓縮彈性模量為50mpa以下，比表面積為100m2/g以上且小于500m2/g，細孔容量為1.5ml/g以上。

13、［2］一種化妝品，其包含上述［1］中記載的多孔纖維素粒子。

14、［3］一種上述［1］中記載的多孔纖維素粒子的制造方法，其依次具有下述工序（i）～工序（v）。

15、工序（i）：將原料纖維素與堿水溶液混合而制備纖維素水溶液的工序

16、工序（ii）：將上述纖維素水溶液與有機溶劑混合而制備纖維素乳液的工序

17、工序（iii）：將上述纖維素乳液與不溶解纖維素的溶劑混合而使粗纖維素粒子析出，得到包含粗纖維素粒子的懸浮液的工序

18、工序（iv）：將上述包含粗纖維素粒子的懸浮液進行固液分離后，對所得到的粗纖維素濕潤粒子進行清洗處理，得到純化纖維素濕潤粒子的工序

19、工序（v）：對上述純化纖維素濕潤粒子進行干燥處理，得到多孔纖維素粒子的工序

20、發(fā)明效果

21、根據(jù)本發(fā)明，能夠提供一種多孔纖維素粒子，其在配合于化妝品時能夠賦予柔軟的觸感，涂布時的粗糙感少，功能性物質(zhì)的內(nèi)包性和粒子的崩解性也優(yōu)異。

1.一種多孔纖維素粒子，其壓縮彈性模量為50mpa以下，

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的多孔纖維素粒子，其中，所述多孔纖維素粒子的通過干式法測定的中值粒徑為75μm以下。

3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的多孔纖維素粒子，其中，所述多孔纖維素粒子是未經(jīng)化學(xué)修飾的多孔纖維素粒子。

4.根據(jù)權(quán)利要求1～3中任一項所述的多孔纖維素粒子，其中，構(gòu)成所述多孔纖維素粒子的纖維素包含纖維素ii型的結(jié)晶性纖維素或非晶性纖維素。

5.根據(jù)權(quán)利要求1～4中任一項所述的多孔纖維素粒子，其中，所述多孔纖維素粒子中的纖維素的含量為95質(zhì)量%以上。

6.根據(jù)權(quán)利要求1～5中任一項所述的多孔纖維素粒子，其中，所述多孔纖維素粒子的表面細孔徑為50nm以上且800nm以下。

7.根據(jù)權(quán)利要求1～6中任一項所述的多孔纖維素粒子，其中，所述多孔纖維素粒子的球形度為60%以上。

8.一種化妝品，其包含權(quán)利要求1～7中任一項所述的多孔纖維素粒子。

9.一種權(quán)利要求1～7中任一項所述的多孔纖維素粒子的制造方法，其依次具有下述工序（i）～工序（v），

10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的多孔纖維素粒子的制造方法，其中，所述工序（i）中使用的原料纖維素為纖維素i型的結(jié)晶性纖維素。

11.根據(jù)權(quán)利要求9或10所述的多孔纖維素粒子的制造方法，其中，所述工序（i）中得到的纖維素水溶液的纖維素濃度為1質(zhì)量%以上且8質(zhì)量%以下。

12.根據(jù)權(quán)利要求9～11中任一項所述的多孔纖維素粒子的制造方法，其中，所述工序（ii）中使用的有機溶劑為烴系溶劑。

13.根據(jù)權(quán)利要求9～12中任一項所述的多孔纖維素粒子的制造方法，其中，在所述工序（ii）中，進一步混合乳化劑。

14.根據(jù)權(quán)利要求9～13中任一項所述的多孔纖維素粒子的制造方法，其中，所述工序（iii）中使用的不溶解纖維素的溶劑為碳原子數(shù)4以下的醇。

15.根據(jù)權(quán)利要求9～14中任一項所述的多孔纖維素粒子的制造方法，其中，在所述工序（iii）中，進一步混合酸。