專利名稱：烷基膦酸二芳基酯及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及烷基膦酸ニ芳基酯及其制備方法。
背景技術(shù)：
已知各種合成燒基膦酸ニ芳香基酯的(diaromatic alkylphosphonate)方法。例如，在美國專利No. 4，152，373和4，377，537中描述制備烷基膦酸ニ芳香基酯的方法。在美國專利No. 4，152，373中，烷基膦酸ニ芳香基酯通過在催化量的甲基碘存在下亞磷酸三芳香基酯和甲醇的反應(yīng)制備，所述亞磷酸三芳香基酷具體是亞磷酸三苯基酷。所述反應(yīng)溫度比甲醇的沸點( 65°C)高，并因此需要相對緩慢的添加甲醇而使其不沸騰溢出反應(yīng)器。在該反應(yīng)中，苯酚是在獨立步驟中從產(chǎn)物中蒸餾掉的副產(chǎn)物。美國專利No. 4，377，537描述了通過在催化量的甲基碘存在下亞磷酸三芳基酯(具體為亞磷酸三苯基酷)和亞磷酸三烷基酯(具體為亞磷酸三甲基酷)的反應(yīng)合成甲基膦酸ニ芳香基酯的方法。所述反應(yīng)通常包括將組分加熱到大約230°C的終溫達到I小時的操作。針對此過程的放熱反應(yīng)在兩個溫度區(qū)間內(nèi)發(fā)生，第一個在100°C左右，第二個接近210で。由于這些反應(yīng)在用于批量エ藝中時的放熱(甚至是爆炸性的)特性，美國專利No. 4，377，537中描述的反應(yīng)流程限于烷基膦酸ニ芳香基酯的小規(guī)模生產(chǎn)。盡管ー些烷基膦酸ニ芳香基酷(例如甲基膦酸ニ苯基酯)(注冊號7526-26-3)是商業(yè)上可獲得的，其相對價格昂貴。

發(fā)明內(nèi)容
本文所描述的本發(fā)明的實施方案包括制備烷基膦酸ニ芳基酯的方法，所述的方法包括將可選地被取代的亞磷酸三芳基酯加熱到規(guī)定的反應(yīng)溫度，將包括相對所述可選地被取代的亞磷酸三芳基酯至少大約10%到大約50%摩爾過量的可選地被取代的亞磷酸三烷基酯和催化劑的混合物添加至所述被加熱的可選地被取代的亞磷酸三芳基酯，或?qū)ㄏ鄬τ谒隹蛇x地被取代的亞磷酸三芳基酯至少大約10%到大約50%摩爾過量的可選地被取代的烷醇和催化劑添加至所述可選地被取代的亞磷酸三芳基酯，使所述可選地被取代的亞磷酸三芳基酯和可選地被取代的亞磷酸三烷基酯或可選地被取代的烷醇反應(yīng)以形成可選地被取代的烷基膦酸ニ芳基酯，以及提供基本不含亞磷酸三芳基酯的可選地被取代的烷基膦酸ニ芳基酷。在一些實施方案中，所述可選地被取代的亞磷酸三烷基酯或可選地被取代的烷醇，可以相對于所述可選地被取代的亞磷酸三芳基酯至少大約20%到大約40%摩爾過量，在其他的實施方案中，所述可選地被取代的亞磷酸三烷基酯或可選地被取代的烷醇可以相對于所述可選地被取代的亞磷酸三芳基酯大約13%摩爾過量。在一些實施方案中，所述可選地被取代的亞磷酸三芳基酯可以具有通式(III)
權(quán)利要求
1.一種用于制造烷基膦酸ニ芳基酯的催化劑，包括與至少ー種烷基化催化劑組合的至少ー種可選地被取代的亞磷酸三芳基酷。
2.如權(quán)利要求I所述的催化劑，其中所述烷基化催化劑是具有通式(VII)的鹵代烷 R10-X(VII) 其中Ric^C1-C2tl烷基，并且 X是齒素。
3.如權(quán)利要求I所述的催化劑，具有通式(VI)
4.如權(quán)利要求3所述的催化劑，其中所述鹵代選自由F、Cl.Br或I組成的基團。
5.如權(quán)利要求I所述的催化劑，其中所述催化劑在室溫下是穩(wěn)定的，沒有催化活性的損失。
6.如權(quán)利要求I所述的催化劑，其中所述催化劑在被加熱到直至約260°C的溫度時是穩(wěn)定的，沒有催化活性的損失。
7.一種用于制備催化劑的方法，包括組合至少ー種可選地被取代的亞磷酸三芳基酯和至少ー種烷基化催化劑。
8.如權(quán)利要求7所述的方法，其中所述催化劑具有通式(VI)
9.如權(quán)利要求7所述的方法，其中所述至少一種可選地被取代的亞磷酸三芳基酯不經(jīng)歷Arbozov反放。
10.一種用于制備可選地被取代的烷基膦酸ニ芳基酯的方法，包括 將具有通式(VI)的催化劑加熱到至少約210°C的規(guī)定的反應(yīng)溫度
全文摘要
描述一種由可選地被取代的亞磷酸三芳基酯和可選地被取代的亞磷酸三烷基酯或可選地被取代的烷醇在特定的反應(yīng)條件下制備基本純的可選地被取代的烷基膦酸二芳基酯的方法。
文檔編號B01J31/02GK102641745SQ20121007852
公開日2012年8月22日 申請日期2006年10月17日 優(yōu)先權(quán)日2005年10月18日
發(fā)明者薩瓦斯·哈德吉基里亞庫, 迪特爾·弗賴塔格 申請人:Frx聚合物股份有限公司