本公開廣泛地涉及包含負(fù)載在載體上的偕金屬原子對(geminal?metal?atompairs)的材料和制備所述材料的方法。本公開還涉及包含所述材料的催化劑和催化偶聯(lián)反應(yīng)的方法。

背景技術(shù)：

1、均相有機(jī)金屬配合物通常用于過渡金屬催化的反應(yīng)(例如，交叉偶聯(lián)反應(yīng))，這些反應(yīng)對于在有機(jī)合成中構(gòu)建分子復(fù)雜性至關(guān)重要。盡管均相催化劑具有無與倫比的合成能力，但使用均相催化劑仍存在許多擔(dān)憂，包括其潛在的高生產(chǎn)成本，與產(chǎn)物分離和純化、催化劑再循環(huán)以及在苛刻反應(yīng)條件下的操作中的挑戰(zhàn)相關(guān)的環(huán)境影響。

2、轉(zhuǎn)向非均相催化體系，非均相催化工藝的開發(fā)對于大規(guī)模生產(chǎn)以促進(jìn)催化劑的分離、回收和再使用具有很大的吸引力，并且提高了對連續(xù)流動合成的適應(yīng)性。這些潛在的優(yōu)勢引發(fā)了對固定化有機(jī)金屬配合物和納米結(jié)構(gòu)的金屬催化劑的廣泛研究。然而，盡管一些已經(jīng)在工業(yè)上成功實(shí)施，但它們在反應(yīng)(例如，交叉偶聯(lián)反應(yīng))中的適用性仍然有限，主要是由于活性位點(diǎn)結(jié)構(gòu)的不良控制或與支撐物(supports)的弱相互作用。

3、整合了明確定義的單核金屬位點(diǎn)的非均相單原子催化劑(sac)因其克服先前開發(fā)的催化固體的缺點(diǎn)的潛力而引起了興趣。特別地，單原子催化劑(sac)中明確定義的活性位點(diǎn)的存在引發(fā)了對其非均相催化有機(jī)合成的潛力的興趣。然而，由于受限的空間環(huán)境和電子量子態(tài)，穩(wěn)定在固體支撐物上的單核金屬物種的架構(gòu)在催化復(fù)雜的分子轉(zhuǎn)化方面可能不是最佳的。認(rèn)為，載體設(shè)計(jì)必須確保金屬中心的穩(wěn)定性，同時(shí)允許結(jié)構(gòu)靈活性以滿足催化循環(huán)并實(shí)現(xiàn)類酶的比活性。盡管如此，防止金屬分離或團(tuán)聚所需的金屬中心和載體之間的化學(xué)鍵合通常導(dǎo)致受限的空間環(huán)境(例如，高配位數(shù))，限制其同時(shí)活化復(fù)雜或多個(gè)底物的能力。這些看似沖突的要求引發(fā)了關(guān)于單核金屬位點(diǎn)是否為復(fù)雜分子轉(zhuǎn)化提供最佳架構(gòu)的爭論。一些研究人員假設(shè)定制的多核位點(diǎn)可能更有效，但其它低核性催化劑的受控合成路線仍然有限。

4、已經(jīng)研究了通過控制sac中金屬中心的空間接近度來利用它們之間的協(xié)同作用的替代方法(圖14)。例如，許多研究人員已經(jīng)研究了納米結(jié)構(gòu)的金屬催化劑(例如，支撐的金屬或氧化金屬簇或納米顆粒、固定的金屬配合物和金屬有機(jī)骨架(mof)或沸石)在交叉偶聯(lián)應(yīng)用中的性能。然而，盡管事實(shí)上一些材料已經(jīng)商業(yè)化，但所有這些類別的催化劑都具有阻礙其廣泛工業(yè)應(yīng)用的固有限制。具體地，支撐的金屬基簇或納米顆?？赡茉诮Y(jié)構(gòu)的主體中包含不可接近的金屬原子，導(dǎo)致金屬利用度差，此外，在其結(jié)構(gòu)中缺乏原子控制和所導(dǎo)致的活性位點(diǎn)的多樣性限制它們的選擇性，并且也使得理解反應(yīng)機(jī)理非常具有挑戰(zhàn)性。由于在延伸的金屬表面中的金屬原子在偶聯(lián)應(yīng)用中可能與反應(yīng)中間體和配體強(qiáng)烈相互作用，因此高水平的金屬浸出是常見的，這引發(fā)了關(guān)于觀察到的性能是非均相催化或是均相催化的廣泛爭論。mof和沸石具有與微孔通道內(nèi)活性位點(diǎn)的可及性差、支撐物材料的成本高、以及在沸石的情況下有機(jī)組分的強(qiáng)吸附和在mof的情況下結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性差相關(guān)的固有問題。固定的金屬配合物在與有機(jī)金屬配合物類似的原理下操作，這意味著結(jié)構(gòu)中的配體在催化循環(huán)期間被去除和替換。這意味著金屬中心與固體載體的配位數(shù)會非常低，因此浸出到反應(yīng)混合物中的傾向很高。具有明確定義的金屬位點(diǎn)的非均相單原子催化劑(sac)由于其在精細(xì)化學(xué)品生產(chǎn)中橋接均相和非均相催化的潛力而吸引了越來越多的關(guān)注。然而，防止金屬分離或團(tuán)聚所必需的單金屬中心和載體之間的強(qiáng)相互作用通常需要高配位數(shù)，這使得它們無活性，因?yàn)樗鼈兺瑫r(shí)活化多個(gè)底物的能力有限。這些限制要求在設(shè)計(jì)和合成新的高效非均相催化劑方面進(jìn)行技術(shù)創(chuàng)新，所述催化劑具有足夠的活性，但對有機(jī)偶聯(lián)反應(yīng)的浸出也是穩(wěn)定的。

5、鑒于上述，需要解決或至少改善上述問題。特別地，需要提供一種包含負(fù)載在載體上的偕金屬原子對的材料、包含所述材料的催化劑以及其解決或至少改善上述問題的相關(guān)方法。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、在一個(gè)方面，提供一種材料，其包含負(fù)載在聚合物載體上的多個(gè)偕金屬原子對。

2、在一個(gè)實(shí)施方案中，每個(gè)偕金屬原子對包含兩個(gè)彼此不鍵合的單金屬原子。

3、在一個(gè)實(shí)施方案中，兩個(gè)單金屬原子各自結(jié)合到聚合物載體的不同金屬配位位點(diǎn)。

4、在一個(gè)實(shí)施方案中，兩個(gè)單金屬原子之間的平均距離為至

5、在一個(gè)實(shí)施方案中，每個(gè)單金屬原子與聚合物載體的兩個(gè)不同的金屬配位位點(diǎn)對角結(jié)合。

6、在一個(gè)實(shí)施方案中，材料包含由通式(1)表示的結(jié)構(gòu)；和由通式(2)表示的結(jié)構(gòu)：

7、–a1-m1-a2-(1)

8、–a3-m2-a4-(2)

9、其中

10、m1和m2各自獨(dú)立地為單金屬原子；

11、m1和m2二者形成一對偕金屬原子；和

12、a1、a2、a3和a4各自獨(dú)立地為聚合物載體的金屬配位位點(diǎn)。

13、在一個(gè)實(shí)施方案中，材料包含0.1wt％至50.0wt％的金屬。

14、在一個(gè)實(shí)施方案中，金屬包含選自由以下組成的組中的過渡金屬：銅(cu)、鋅(zn)、鎳(ni)、鈷(co)、鐵(fe)、錳(mn)、鉻(cr)、釩(v)、鈦(ti)、鈧(sc)、釔(y)、鋯(zr)、鈮(nb)、鉬(mo)、锝(tc)、釕(ru)、銠(rh)、鈀(pd)、銀(ag)、鎘(cd)、鑭(la)、鉿(hf)、鉭(ta)、鎢(w)、錸(re)、鋨(os)、銥(ir)、鉑(pt)、金(au)、汞(hg)、錒(ac)、及其組合。

15、在一個(gè)實(shí)施方案中，金屬是單價(jià)的。

16、在一個(gè)實(shí)施方案中，聚合物載體包含有機(jī)聚合物，所述有機(jī)聚合物包含選自由碳、氮、磷、硫及其組合組成的組中的一種以上的原子。

17、在一個(gè)實(shí)施方案中，聚合物載體包含具有兩個(gè)以上的稠合三嗪環(huán)的聚合物鏈。

18、在一個(gè)實(shí)施方案中，材料包含第一殼，所述第一殼包含金屬原子和聚合物載體的第一原子。

19、在一個(gè)實(shí)施方案中，第一殼中的金屬原子和聚合物載體的第一原子之間的原子間距離為至

20、在一個(gè)實(shí)施方案中，材料包含第二殼，所述第二殼包含金屬原子和聚合物載體的第二原子。

21、在一個(gè)實(shí)施方案中，第二殼中的金屬原子和聚合物載體的第二原子之間的原子間距離為至

22、在一個(gè)方面，提供一種催化劑，其包含本文公開的材料。

23、在一個(gè)方面，提供一種催化偶聯(lián)反應(yīng)的方法，所述方法包括：

24、(a-i)提供本文公開的材料；和

25、(a-ii)將所述材料與兩種以上的待偶聯(lián)的反應(yīng)物混合以獲得偶聯(lián)產(chǎn)物。

26、在一個(gè)實(shí)施方案中，偶聯(lián)反應(yīng)包含交叉偶聯(lián)反應(yīng)、交叉偶聯(lián)鍵形成、環(huán)加成、碳-碳鍵形成、碳-雜原子鍵形成、n-芳基化或其組合。

27、在一個(gè)實(shí)施方案中，反應(yīng)物選自由以下組成的組：雜芳基鹵化物、芳基鹵化物、包含一個(gè)或多個(gè)羥基的底物、包含一個(gè)或多個(gè)氨基的底物、包含一個(gè)或多個(gè)酰胺基的底物、包含一個(gè)或多個(gè)磺酰胺基的底物、包含一個(gè)或多個(gè)炔基的底物、包含一個(gè)或多個(gè)硫醇基的底物、包含一個(gè)或多個(gè)富電子芳基的底物、包含一個(gè)或多個(gè)貧電子芳基的底物、醇類、鹵代醇類、氘代醇類、雜環(huán)化合物、炔類、硫醇類、疊氮化物、乙炔類、l-薄荷醇、dl-薄荷醇、豆甾醇、dl-異冰片、半乳糖、1,2,3,4-二丙酮半乳糖、睪酮、潑尼松龍、其衍生物及其組合。

28、在一個(gè)方面，提供一種制備本文公開的材料的方法，所述方法包括：

29、(i)使金屬源與聚合物載體反應(yīng)以獲得所述材料；和

30、(ii)使材料分離。

31、在一個(gè)實(shí)施方案中，所述方法進(jìn)一步包括將材料剝離為納米結(jié)構(gòu)的步驟。

32、在一個(gè)實(shí)施方案中，金屬源包含選自由以下組成的組中的金屬鹽：金屬氯化物、金屬氟化物、金屬溴化物、金屬碘化物、金屬氧化物、金屬硫酸鹽、金屬硫化物、金屬氰化物、金屬硫氰酸鹽、金屬乙炔化物、金屬乙酸鹽、金屬氫氧化物、金屬氫化物、金屬硝酸鹽、金屬磷化物、金屬磷酸鹽、金屬碳酸鹽、金屬碳酸鹽氫氧化物、金屬氯酸鹽、金屬砷酸鹽、金屬疊氮化物、金屬乙酰丙酮化物、金屬高氯酸鹽、金屬三氟甲磺酸鹽、金屬四氟硼酸鹽、金屬苯甲酸鹽、金屬亞鉻酸鹽、金屬過氧化物、及其組合。

33、在一個(gè)實(shí)施方案中，金屬源包含二價(jià)金屬陽離子。

34、在一個(gè)實(shí)施方案中，反應(yīng)步驟包括添加0.1wt％至50.0wt％的金屬源。

35、在一個(gè)實(shí)施方案中，反應(yīng)步驟包括添加50.0wt％至99.9wt％的聚合物載體。

36、定義

37、本文所使用的術(shù)語“載體”應(yīng)廣義地解釋為指提供一個(gè)以上的用于支撐/錨定物種(species)、原子、分子、離子或顆粒等的位點(diǎn)的任何物質(zhì)。該位點(diǎn)可以是用于支撐/錨定金屬物種、原子、分子、離子或顆粒的活性位點(diǎn)。載體可以是非金屬載體。載體的實(shí)例包括聚合物、共聚物、嵌段聚合物、微粒、納米顆粒和固體表面等。

38、作為基團(tuán)或基團(tuán)的一部分的術(shù)語“烷基”是指具有1至20個(gè)碳原子、1至10個(gè)碳原子、1至6個(gè)碳原子或1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19或20個(gè)碳原子的直鏈或支鏈脂肪族烴基。合適的直鏈和支鏈烷基取代基的實(shí)例包括甲基、乙基、正丙基、2-丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、己基、戊基(amyl)、1,2-二甲基丙基、1,1-二甲基丙基、戊基(pentyl)、異戊基、己基、4-甲基戊基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、2,2-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、1,2,2-三甲基丙基、1,1,2-三甲基丙基、2-乙基戊基、3-乙基戊基、庚基、1-甲基己基、2,2-二甲基戊基、3,3-二甲基戊基、4,4-二甲基戊基、1,2-二甲基戊基、1,3-二甲基戊基、1,4-二甲基戊基、1,2,3-三甲基丁基、1,1,2-三甲基丁基、1,1,3-三甲基丁基、5-甲基庚基、1-甲基庚基、辛基、壬基和癸基等?；鶊F(tuán)可以是端基或橋基。

39、作為基團(tuán)或基團(tuán)的一部分的術(shù)語“烯基”表示包含至少一個(gè)碳-碳雙鍵的脂肪族烴基，并且可以是直鏈或支鏈的，在鏈中具有2至20個(gè)碳原子、2至10個(gè)碳原子、2至6個(gè)碳原子或2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19或20個(gè)碳原子。該基團(tuán)可以包含多個(gè)雙鍵，并且關(guān)于每個(gè)雙鍵的取向獨(dú)立地為e或z。示例性烯基包括但不限于乙烯基(ethenyl)、乙烯基(vinyl)、烯丙基、1-甲基乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1,3-丁二烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1,3-戊二烯基、2,4-戊二烯基、1,4-戊二烯基、3-甲基-2-丁烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、1,3-己二烯基、1,4-己二烯基、2-甲基戊烯基、1-庚烯基、2-庚烯基、3-庚烯基、1-辛烯基、2-辛烯基、3-辛烯基、1-壬烯基、2-壬烯基、3-壬烯基、1-癸烯基、2-癸烯基和3-癸烯基等?；鶊F(tuán)可以是端基或橋基。

40、作為基團(tuán)或基團(tuán)的一部分的術(shù)語“炔基”表示包含至少一個(gè)碳-碳三鍵的脂肪族烴基，并且其可以是直鏈或支鏈的，在鏈中具有2至20個(gè)碳原子、2至10個(gè)碳原子、2至6個(gè)碳原子或2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19或20個(gè)碳原子。基團(tuán)可以包含多個(gè)三鍵。示例性炔基包括但不限于乙炔基、丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-戊炔基、2-戊炔基、3-甲基-1-丁炔基、4-戊炔基、1-己炔基、2-己炔基、5-己炔基、1-庚炔基、2-庚炔基、6-庚炔基、1-辛炔基、2-辛炔基、7-辛炔基、1-壬炔基、2-壬炔基、8-壬炔基、1-癸炔基、2-癸炔基和9-癸炔基等?；鶊F(tuán)可以是端基或橋基。

41、作為基團(tuán)或基團(tuán)的一部分的術(shù)語“芳基”表示(i)每個(gè)環(huán)優(yōu)選具有5至20個(gè)或5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19或20個(gè)碳原子的任選地取代的單環(huán)或稠合多環(huán)芳香族碳環(huán)(環(huán)結(jié)構(gòu)具有全部為碳的環(huán)原子)。芳基的實(shí)例包括但不限于苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基、蒽基、菲基、芴基、茚基或茚滿基等。

42、作為基團(tuán)或基團(tuán)的一部分的術(shù)語“雜芳基”是指包含芳香環(huán)(優(yōu)選5元或6元芳香環(huán))的基團(tuán)，所述芳香環(huán)在環(huán)中具有一個(gè)以上的被雜原子取代的碳原子(例如1至6個(gè)碳原子)。合適的雜原子可以包括氮(n)或(nh)、氧(o)和硫(s)。雜芳基的實(shí)例包括但不限于噻吩，苯并噻吩，苯并呋喃，苯并咪唑，苯并噁唑，苯并噻唑，苯并異噻唑，萘并[2,3-b]噻吩，呋喃，異吲哚嗪，呫噸烯(xantholene)，吩噁嗪(phenoxatine)，吡咯，咪唑，吡唑，吡啶，吡嗪，嘧啶，噠嗪，四唑，吲哚，異吲哚，1h-吲唑，嘌呤，喹啉，異喹啉，酞嗪，萘啶，喹喔啉，噌啉，咔唑，菲啶(phenantridine)，吖啶，吩嗪，噻唑，異噻唑，吩噻嗪，噁唑，異噁唑，呋咱，吩噁嗪，2-、3-或4-吡啶基，2-、3-、4-、5-或8-喹啉基，1-、3-、4-或5-異喹啉基，1-、2-或3-吲哚基，和2-或3-噻吩基等。基團(tuán)可以是端基或橋基。

43、術(shù)語“鹵素”表示氯、氟、溴或碘。術(shù)語“鹵化物”表示氯化物、氟化物、溴化物或碘化物。

44、當(dāng)用于描述化學(xué)結(jié)構(gòu)或部分時(shí)，術(shù)語“任選地取代”是指其中其一個(gè)以上的氫原子被化學(xué)部分或官能團(tuán)任選地取代的化學(xué)結(jié)構(gòu)或部分，所述化學(xué)部分或官能團(tuán)如醇、烷氧基、烷酰氧基、烷氧羰基、烯基、烷基(例如，甲基、乙基、丙基、叔丁基)、炔基、烷基羰基氧基(-oc(o)烷基)、酰胺(-c(o)nh-烷基-或-烷基nhc(o)烷基)、胺(如烷基氨基、芳基氨基、芳基烷基氨基)、芳基、芳氧基、偶氮、氨基甲?；?carbamoyl)(-nhc(o)o-烷基-或-oc(o)nh-烷基)、氨基甲酰(carbamyl)(例如，conh2，以及conh-烷基、conh-芳基和conh-芳基烷基)、羧基、羧酸、氰基、酯、醚(例如，甲氧基、乙氧基)、鹵素、鹵代烷基(例如-ccl3、-cf3、-c(cf3)3)、雜烷基、異氰酸酯、異硫氰酸酯、腈、硝基、磷酸二酯、硫化物、磺酰氨基(例如，so2nh2)、砜、磺?；?包括烷基磺?；?、芳基磺?；头蓟榛酋；?、亞砜、硫醇(例如，巰基、硫醚)或脲(-nhconh-烷基-)。

45、本文所使用的術(shù)語“微(micro)”應(yīng)廣義地解釋為包括以下尺寸：約1微米至約1000微米、約1微米至小于約1000微米、約1微米至約900微米、約1微米至約800微米、約1微米至約700微米、約1微米至約600微米、約1微米至約500微米、約1微米至約400微米、約1微米至約300微米、約1微米至約200微米或約1微米至約100微米。

46、本文所使用的術(shù)語“納(nano)”應(yīng)廣義地解釋為包括納米尺度中的尺寸，即小于約1000nm、約1nm至小于約1000nm、約1nm至約900nm、約1nm至約800nm、約1nm至約700nm、約1nm至約600nm、約1nm至約500nm、約1nm至約400nm、約1nm至約300nm、約1nm至約200nm或約1nm至約100nm。因此，本文所使用的術(shù)語“納米結(jié)構(gòu)”、“納米顆?！焙汀凹{米材料”等可以包括具有不超過所述范圍的范圍內(nèi)的至少一個(gè)尺寸的結(jié)構(gòu)。本文所使用的術(shù)語“納米結(jié)構(gòu)”、“納米顆?！焙汀凹{米材料”等可以包括具有至少一個(gè)以下尺寸的結(jié)構(gòu)，所述尺寸不超過約100nm、不超過約90nm、不超過約80nm、不超過約70nm、不超過約60nm、不超過約50nm、不超過約40nm、不超過約30nm、不超過約20nm或不超過約10nm。

47、本文所使用的術(shù)語“納米結(jié)構(gòu)”廣義地指具有納米尺度中的至少一個(gè)尺寸的系統(tǒng)中相互關(guān)聯(lián)的元件的排列。本文所述的納米結(jié)構(gòu)可以包括納米顆粒、納米棒、納米纖維、納米針、納米板和納米管等。當(dāng)在納米顆粒的上下文中使用時(shí)，術(shù)語“大小(size)”可以指納米顆粒的直徑，盡管其本身不受限制。

48、本文所使用的術(shù)語“顆粒”廣義地指離散實(shí)體或離散體。本文所述的顆?？梢园ㄓ袡C(jī)、無機(jī)、復(fù)合顆粒或生物顆粒。本文所述使用的顆粒也可以是由多個(gè)子顆粒的聚集體或小物體的碎片形成的大顆粒。本公開的顆粒可以是球形的、基本上是球形的或非球形的，如不規(guī)則形狀的顆粒或橢球形狀的顆粒。當(dāng)用于指顆粒時(shí)，術(shù)語“大小”廣義地指顆粒的最大尺寸。例如，當(dāng)顆?；旧鲜乔蛐螘r(shí)，術(shù)語“大小”可以指顆粒的直徑；或者當(dāng)顆?；旧鲜欠乔蛐螘r(shí)，術(shù)語“大小”可以指顆粒的最大長度。

49、除非另有說明，否則本說明書中使用的術(shù)語“偶聯(lián)”或“連接”旨在涵蓋直接連接或通過一個(gè)以上的中間手段連接。

50、當(dāng)提及兩個(gè)元件時(shí)，本文使用的術(shù)語“與…相關(guān)”是指兩個(gè)元件之間的廣泛關(guān)系。關(guān)系包括但不限于物理、化學(xué)或生物關(guān)系。例如，當(dāng)元件a與元件b相關(guān)時(shí)，元件a和b可以直接或間接地彼此附接，或者元件a可以包含元件b，反之亦然。

51、當(dāng)提及兩個(gè)元件時(shí)，本文使用的術(shù)語“相鄰”是指一個(gè)元件與另一個(gè)元件非常接近，并且可以是但不限于兩元件彼此接觸，或者可以進(jìn)一步包括元件通過設(shè)置在其間的一個(gè)以上的另外的元件而分開。

52、術(shù)語“和/或”，例如“x和/或y”應(yīng)理解為意指“x和y”或“x或y”，并且應(yīng)視為對兩種含義或任一含義提供明確支持。

53、此外，在本文的描述中，無論何時(shí)使用詞語“基本上”理解為包括但不限于“全部地(entirely)”和“完全地”等。此外，如“包含(comprising)”和“包含(comprise)”等術(shù)語無論何時(shí)使用，都旨在是非限制性描述性語言，因?yàn)槌宋疵鞔_敘述的其它部件之外，它們廣泛地包括在這些術(shù)語之后敘述的元件/部件。例如，當(dāng)使用“包含”時(shí)，對“一個(gè)”特征的引用也旨在是對該特征的“至少一個(gè)”的引用。在適當(dāng)?shù)纳舷挛闹?，如“由…組成(consisting)”和“由…組成(consist)”等術(shù)語可以認(rèn)為是如“包含(comprising)”和“包含(comprise)”等術(shù)語的子集。因此，在本文公開的使用如“包含(comprising)”和“包含(comprise)”等術(shù)語的實(shí)施方案中，應(yīng)當(dāng)理解，這些實(shí)施方案提供了使用如“由…組成(consisting)”和“由…組成(consist)”等術(shù)語的對應(yīng)實(shí)施方案的教導(dǎo)。此外，如“約(about)”和“大約(approximately)”等術(shù)語無論何時(shí)使用，通常意指合理的變化，例如所公開值的+/-5％的變化，或所公開值的4％的變化，或所公開值的3％的變化，所公開值的2％的變化或所公開值的1％的變化。

54、此外，在本文的描述中，可以在范圍內(nèi)公開某些值。示出范圍的端點(diǎn)的值旨在說明優(yōu)選的范圍。無論何時(shí)已經(jīng)描述了范圍，該范圍旨在覆蓋并教導(dǎo)所有可能的子范圍以及該范圍內(nèi)的各數(shù)值。也就是說，范圍的端點(diǎn)不應(yīng)被解釋為不靈活的限制。例如，1％至5％的范圍的描述旨在具有具體公開的子范圍1％至2％、1％至3％、1％至4％、2％至3％等，以及單獨(dú)地，該范圍內(nèi)的值如1％、2％、3％、4％和5％。以上具體公開的意圖適用于范圍的任何深度/寬度。

55、另外，當(dāng)描述一些實(shí)施方案時(shí)，本公開可能已經(jīng)公開了作為特定步驟順序的方法和/或過程。然而，除非另有要求，否則應(yīng)當(dāng)理解，該方法或過程不應(yīng)限于所公開的特定步驟順序。步驟的其它順序也是可能的。本文公開的步驟的特定順序不應(yīng)被解釋為不適當(dāng)?shù)南拗?。除非另有要求，否則本文公開的方法和/或過程不應(yīng)限于以書面順序進(jìn)行的步驟。步驟的順序可以變化并且仍然保持在本公開的范圍內(nèi)。

56、此外，將理解的是，雖然本公開提供了具有本文所討論的特征/特性中的一個(gè)以上的實(shí)施方案，但是在其它替代實(shí)施方案中也可以放棄這些特征/特性中的一個(gè)以上，并且本公開提供了對這樣的放棄者和這些相關(guān)的替代實(shí)施方案的支持。

57、還將理解的是，在要求較早申請的優(yōu)先權(quán)的情況下，較早申請的全部內(nèi)容也視為形成本公開的一部分，并且可以用作對本文公開的實(shí)施方案的支持。