本發(fā)明涉及日化用品領(lǐng)域，具體為一種防曬化妝品組合物及其制備方法。

背景技術(shù)：

1、人類皮膚持續(xù)暴露在紫外線下，可能會加速皮膚的衰老以及造成皮膚損傷，危害人體健康。此外，有效預(yù)防紫外線對皮膚美容也有一定的幫助，因此，在對皮膚關(guān)注度明顯增加的現(xiàn)代社會，防曬成為了不可或缺的一部分。

2、木質(zhì)素作為作為一種可再生的天然芳香類高分子聚合物，目前其應(yīng)用主要做為燃料使用。研究認(rèn)為，木質(zhì)素特有的高度芳環(huán)化特性和豐富的官能團(tuán)種類，賦予了木質(zhì)素一定的紫外線吸收、抗菌、抗氧化等性能。同時，木質(zhì)素具有天然、可再生、可生物降解、無毒等優(yōu)點，使得木質(zhì)素及其衍生物具有很高的潛在應(yīng)用價值。然而，實踐發(fā)現(xiàn)，在配方中，由于通常無法保證木質(zhì)素有適當(dāng)?shù)姆稚⑿院头€(wěn)定性，且劑型表面不光滑，難以將其應(yīng)用于防曬化妝品。

技術(shù)實現(xiàn)思路

1、本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有技術(shù)中的一個或多個不足，提供一種新的防曬化妝品組合物，該組合物能夠重新利用并發(fā)揮木質(zhì)素的效果例如防紫外線效果，且可形成光滑表面，穩(wěn)定性優(yōu)異。

2、本發(fā)明同時還提供了一種上述防曬化妝品組合物的制備方法。

3、為達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用的一種技術(shù)方案是：

4、一種防曬化妝品組合物，所述防曬化妝品組合物包含改性木質(zhì)素、復(fù)合乳化劑和水；

5、所述改性木質(zhì)素的制備方法包括：采用式(ⅰ)所示化合物和/或式(ⅰ)所示化合物的縮合產(chǎn)物與木質(zhì)素發(fā)生脫水縮合反應(yīng)；

6、r1選自c1-10烷基或取代的c1-10烷基；

7、所述復(fù)合乳化劑包含月桂基聚甘油-3聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷和聚甘油-3聚二甲基硅羥乙基聚二甲基硅氧烷；

8、以質(zhì)量百分含量計，所述防曬化妝品組合物中，所述改性木質(zhì)素占0.01％-1.6％，所述月桂基聚甘油-3聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷占0.1％-2.5％，所述聚甘油-3聚二甲基硅羥乙基聚二甲基硅氧烷占0.5％-5.5％。

9、在本發(fā)明的一些實施方式中，所述式(ⅰ)所示化合物由式(ⅱ)所示化合物水解制成；

10、r1同前，r2、r3、r4獨立地選自c1-10烷氧基。

11、在本發(fā)明的一些實施方式中，r1選自正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、正戊基、異戊基、新戊基、己基、庚基、辛基、壬基。

12、在本發(fā)明的一些實施方式中，r2、r3、r4獨立地選自甲氧基、乙氧基、丙氧基。

13、根據(jù)本發(fā)明的一些優(yōu)選方面，所述式(ⅱ)所示化合物與所述木質(zhì)素的投料質(zhì)量比為1.5-5∶1。進(jìn)一步地，所述式(ⅱ)所示化合物與所述木質(zhì)素的投料質(zhì)量比可以為2∶1、2.5∶1、3.0∶1、3.5∶1、4.0∶1等。

14、在本發(fā)明的一些實施方式中，所述改性木質(zhì)素的平均粒徑為0.5-15μm，進(jìn)一步為0.5-10μm，更進(jìn)一步為1-6μm。

15、在本發(fā)明的一些實施方式中，控制所述脫水縮合反應(yīng)在50-95℃下進(jìn)行，進(jìn)一步地，例如可以在50-60℃、65-70℃、75-80℃或85-95℃下進(jìn)行。

16、根據(jù)本發(fā)明的一個具體方面，式(ⅰ)中，r1選自辛基。

17、根據(jù)本發(fā)明的一個具體方面，所述式(ⅱ)所示化合物可以為三乙氧基辛基硅烷，結(jié)構(gòu)式如下：

18、在本發(fā)明的一些實施方式中，以式(ⅱ)所示化合物作為原料，使其在堿性條件(例如可以使堿金屬氫氧化物的水溶液，例如氫氧化鈉水溶液)下、在加熱條件(溫度可以為50-95℃)下發(fā)生水解，生成式(ⅰ)所示化合物，進(jìn)一步地，可以使式(ⅰ)所示化合物的硅羥基之間發(fā)生脫水縮合，生成含硅羥基的低聚硅氧烷；可以使式(ⅰ)所示化合物和/或含硅羥基的低聚硅氧烷與木質(zhì)素在加熱條件(溫度可以為50-95℃)下發(fā)生脫水縮合反應(yīng)，即式(ⅰ)所示化合物和/或含硅羥基的低聚硅氧烷上的硅羥基與木質(zhì)素表面的羥基形成共價鍵連接，形成硅-氧-硅鍵；

19、當(dāng)然也可能是式(ⅰ)所示化合物先與木質(zhì)素形成硅-氧-硅鍵之后，木質(zhì)素上的各個式(ⅰ)所示化合物之間再發(fā)生脫水縮合反應(yīng)，或者是木質(zhì)素上的式(ⅰ)所示化合物與獨立的式(ⅰ)所示化合物之間發(fā)生反應(yīng)，也有可能是兩個或者更多個木質(zhì)素上各自連接的式(ⅰ)所示化合物之間發(fā)生反應(yīng)，使得兩個或者更多個木質(zhì)素連接在一起；

20、同時，式(ⅰ)所示化合物上的硅羥基，可能是一個與木質(zhì)素上的羥基反應(yīng)連接，也可能是兩個或者更多個均與木質(zhì)素上的羥基反應(yīng)成鍵，含硅羥基的低聚硅氧烷上的硅羥基同樣如此；

21、也即在木質(zhì)素的表面形成了一層硅烷膜(其可能包含式(ⅰ)所示化合物，也可能包含式(ⅰ)所示化合物的縮合產(chǎn)物，當(dāng)然也可能兩者都存在，它們均與木質(zhì)素之間形成硅-氧-硅鍵)，且通過化學(xué)鍵連接而穩(wěn)定存在，獲得改性木質(zhì)素；

22、下面以式(ⅱ)所示化合物選自三乙氧基辛基硅烷為例對本發(fā)明制備改性木質(zhì)素的過程作進(jìn)一步說明，其反應(yīng)路線大致如下：

23、

24、上述反應(yīng)中，最終反應(yīng)后的改性木質(zhì)素可能存在一種結(jié)構(gòu)，兩種結(jié)構(gòu)，或者更多種結(jié)構(gòu)同時存在，上述改性木質(zhì)素1、改性木質(zhì)素2、改性木質(zhì)素3、改性木質(zhì)素4僅為示例性舉例，還存在其他反應(yīng)連接的情況，反應(yīng)原理即為硅羥基與木質(zhì)素上的羥基脫水縮合，只要滿足這個反應(yīng)機(jī)理所得的產(chǎn)物均是可能的產(chǎn)物之一。

25、根據(jù)本發(fā)明的一些優(yōu)選方面，以質(zhì)量百分含量計，所述防曬化妝品組合物中，所述改性木質(zhì)素占0.05％-1.5％，進(jìn)一步為0.1％-1.4％。

26、根據(jù)本發(fā)明的一些優(yōu)選方面，以質(zhì)量百分含量計，所述防曬化妝品組合物中，所述月桂基聚甘油-3聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷占0.3％-2.2％，進(jìn)一步為0.3％-1.0％。

27、在本發(fā)明的一些實施方式中，以質(zhì)量百分含量計，所述防曬化妝品組合物中，所述月桂基聚甘油-3聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷占0.2％、0.3％、0.4％、0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％、1.0％、1.1％、1.3％、1.5％、2.0％、2.3％或2.4％等。

28、根據(jù)本發(fā)明的一些優(yōu)選方面，以質(zhì)量百分含量計，所述防曬化妝品組合物中，所述聚甘油-3聚二甲基硅羥乙基聚二甲基硅氧烷占0.7％-5.0％，進(jìn)一步為2.5％-3.5％。

29、在本發(fā)明的一些實施方式中，以質(zhì)量百分含量計，所述防曬化妝品組合物中，所述聚甘油-3聚二甲基硅羥乙基聚二甲基硅氧烷占1％、1.5％、2％、2.6％、2.8％、3.0％、3.2％、3.3％、3.4％、3.5％、3.8％、4.0％、4.1％或4.5％等。

30、根據(jù)本發(fā)明的一些優(yōu)選方面，所述月桂基聚甘油-3聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷與所述聚甘油-3聚二甲基硅羥乙基聚二甲基硅氧烷的投料質(zhì)量比為1∶4-8，進(jìn)一步為1∶5-7。

31、本發(fā)明的防曬化妝品組合物還可以進(jìn)一步包含無機(jī)防曬成分、有機(jī)防曬成分、保濕劑、防腐劑、功能性成分以及其他常規(guī)化妝品組合物中所包含的成分，成分的混合量不受特別限制，在不損害本發(fā)明目的和效果的范圍內(nèi)，從業(yè)者可以方便地進(jìn)行選擇。此外本發(fā)明還可用于本行業(yè)多種劑型化妝品的制造，例如水包油(o/w)、油包水(w/o)等，包含但不僅限于此。

32、在本發(fā)明的一些實施方式中，所述防曬化妝品組合物還包含選自無機(jī)防曬成分、有機(jī)防曬成分、保濕劑、防腐劑、增稠劑、皮膚調(diào)理劑、柔潤劑、螯合劑中的一種或多種的組合。

33、在本發(fā)明的一些實施方式中，所述防曬化妝品組合物包含增稠相、防腐相、乳化相、物理防曬相和水相。

34、進(jìn)一步地，所述增稠相包含二硬脂二甲銨鋰蒙脫石和環(huán)己硅氧烷。

35、進(jìn)一步地，所述防腐相包含辛酸甘油酯和辛甘醇。

36、進(jìn)一步地，所述乳化相包含所述改性木質(zhì)素、丙二醇二辛酸酯、所述月桂基聚甘油-3聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷、所述聚甘油-3聚二甲基硅羥乙基聚二甲基硅氧烷、乙基己基甘油。

37、進(jìn)一步地，所述物理防曬相包含氧化鋅。

38、進(jìn)一步地，所述水相包含硫酸鎂、1,3-丙二醇、甘油、1,2-己二醇和所述水。

39、根據(jù)本發(fā)明的一些具體方面，以質(zhì)量百分含量計，所述防曬化妝品組合物包含：

40、二硬脂二甲銨鋰蒙脫石0.01％-3.00％

41、環(huán)己硅氧烷0.01％-20.00％

42、辛酸甘油酯0.01％-1.00％

43、辛甘醇0.01％-1.00％

44、改性木質(zhì)素0.01％-1.60％

45、丙二醇二辛酸酯0.01％-30.00％

46、月桂基聚甘油-3聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷0.1％-2.5％

47、聚甘油-3聚二甲基硅羥乙基聚二甲基硅氧烷0.5％-5.5％

48、乙基己基甘油0.01％-1.00％

49、氧化鋅0.01％-25.00％

50、硫酸鎂0.01％-3.00％

51、1,3-丙二醇0.01％-8.00％

52、甘油0.01％-5.00％

53、1,2-己二醇0.01％-3.00％

54、水，其用量以調(diào)整所述防曬化妝品組合物的總量為100％為準(zhǔn)進(jìn)行添加。

55、進(jìn)一步地，以質(zhì)量百分含量計，所述防曬化妝品組合物包含：

56、二硬脂二甲銨鋰蒙脫石0.5％-3.00％

57、環(huán)己硅氧烷2％-20.00％

58、辛酸甘油酯0.01％-0.50％

59、辛甘醇0.01％-0.50％

60、改性木質(zhì)素0.01％-1.60％

61、丙二醇二辛酸酯10.00％-30.00％

62、月桂基聚甘油-3聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷0.1％-2.5％

63、聚甘油-3聚二甲基硅羥乙基聚二甲基硅氧烷0.5％-5.5％

64、乙基己基甘油0.01％-0.3％

65、氧化鋅5％-25.00％

66、硫酸鎂0.1％-2.00％

67、1,3-丙二醇1％-8.00％

68、甘油1％-5.00％

69、1,2-己二醇0.01％-1.50％

70、余量為水。

71、根據(jù)本發(fā)明，月桂基聚甘油-3聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷可以商購獲得，商購產(chǎn)品通常含量少量(質(zhì)量含量約為0.01％-0.02％)的生育酚，而生育酚通常具有抗氧化、改善代謝等作用，對于本發(fā)明防曬化妝品具有正向有益作用，因此，本發(fā)明實施例中可以直接采用月桂基聚甘油-3聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷*生育酚作為月桂基聚甘油-3聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷使用。

72、本發(fā)明提供的又一技術(shù)方案：一種上述所述的防曬化妝品組合物的制備方法，所述制備方法包括：將各組分混合，乳化，制成所述防曬化妝品組合物。

73、在本發(fā)明的一些實施方式中，所述防曬化妝品組合物的制備方法包括：

74、將增稠相、防腐相、乳化相、物理防曬相混合分散，獲得油相；

75、將水相中各組分混合分散，獲得水相；

76、將水相加入油相中，分散乳化，制成防曬化妝品組合物。

77、進(jìn)一步地，上述分散過程均可在20-30℃例如室溫條件下進(jìn)行。

78、由于上述技術(shù)方案運用，本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有下列優(yōu)點：

79、基于目前木質(zhì)素在防曬化妝品中使用時存在的不易分散、穩(wěn)定性較差，且使用后劑型表面較粗糙等缺陷，本發(fā)明的發(fā)明人創(chuàng)新地提供了一種改性木質(zhì)素，使用式(ⅰ)所示化合物和/或式(ⅰ)所示化合物的縮合產(chǎn)物作為表面改性劑對其進(jìn)行改性，并同時搭配月桂基聚甘油-3聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷和聚甘油-3聚二甲基硅羥乙基聚二甲基硅氧烷作為復(fù)合乳化劑，將改性后的木質(zhì)素與兩種乳化劑以適宜含量復(fù)配，實踐表明，本發(fā)明使用木質(zhì)素的配方能夠獲得優(yōu)異的分散均勻性，穩(wěn)定性佳，同時防曬效果較好，劑型平滑柔軟，解決了目前木質(zhì)素在防曬化妝品中使用時存在的缺陷。