本發(fā)明涉及化工，尤其是涉及一種甘氨酸廢水處理方法。

背景技術(shù)：

1、國內(nèi)傳統(tǒng)的氯乙酸法生產(chǎn)甘氨酸工藝如下：在反應(yīng)釜里加入催化劑烏洛托品水溶液，通氨氣的同時滴加氯乙酸溶液，在一定溫度、ph范圍內(nèi)進行氨化反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后在反應(yīng)液內(nèi)緩慢滴加甲醇水溶液并降溫到一定范圍內(nèi)放至離心機離心得到甘氨酸粗品，醇析母液經(jīng)過精餾塔回收甲醇，多效蒸發(fā)回收水，剩余釜殘液經(jīng)降溫析晶過濾得到副產(chǎn)氯化銨，還得到含有烏洛托品、甘氨酸以及其他副反應(yīng)產(chǎn)物的紅褐色廢液。

2、該生產(chǎn)過程中，氨化反應(yīng)所需催化劑烏洛托品無法回收，回收甲醇、水過程中的高溫條件會導(dǎo)致發(fā)生副反應(yīng)，產(chǎn)生大量雜質(zhì)，循環(huán)套用會影響甘氨酸收率；生產(chǎn)甘氨酸過程中甲醇單耗高，母液需要消耗大量蒸汽用于回收甲醇；部分甘氨酸和氯化銨難以回收，經(jīng)過精餾塔和多效蒸發(fā)的回收過程會產(chǎn)生大量紅褐色廢水，無法直接排放，加重處理成本。

3、中國專利cn102167668a公開了一種環(huán)保型醇相氯乙酸法甘氨酸的生產(chǎn)方法，以甲醇或甲醇水溶液為溶劑，以氯乙酸及液氨為原料的甘氨酸生產(chǎn)工藝，同時利用納濾膜分離技術(shù)，實現(xiàn)了甘氨酸連續(xù)化生產(chǎn)，催化劑烏洛托品能夠循環(huán)使用，其特征在于該方法包括以下各步驟：步驟一、選用適合連續(xù)反應(yīng)的反應(yīng)器，該反應(yīng)器具有以下特征：甘氨酸氨解反應(yīng)器安裝有冷凝器，能夠回收溶劑甲醇或甲醇水溶液；反應(yīng)器內(nèi)生成的甘氨酸與氯化銨的混晶能及時分離出去；步驟二、在反應(yīng)器中加入甲醇或甲醇的水溶液；加入烏洛托品，配成烏洛托品甲醇溶液或是烏洛托品甲醇水溶液；烏洛托品溶液濃度重量百分比3％-20％；步驟三、反應(yīng)器通入氯乙酸甲醇溶液或氯乙酸甲醇水溶液，同時通入液氨進行氨解反應(yīng)；步驟四、氨解反應(yīng)溫度保持在甲醇溶液或甲醇水溶液的沸點附近；甲醇或甲醇水溶液蒸發(fā)出來后經(jīng)冷凝器冷凝回收；通過氯乙酸溶液帶入反應(yīng)器的甲醇或甲醇水溶液的量，與甲醇或甲醇水溶液蒸發(fā)出來的量相同，保證反應(yīng)器內(nèi)的甲醇或甲醇水溶液的總量不變；步驟五、反應(yīng)生成的甘氨酸和氯化銨的混晶固體，及時通過分晶裝置分離出反應(yīng)器；過濾、離心甘氨酸和氯化銨混晶后的烏洛托品溶液，返回到反應(yīng)器中循環(huán)使用；步驟六、反應(yīng)器內(nèi)的烏洛托品甲醇溶液或烏洛托品甲醇水溶液，顏色變黃后，停止氨解反應(yīng)；溶液經(jīng)過冷卻、過濾出氯化銨固體后，利用納濾設(shè)備處理；納濾設(shè)備選擇的納濾膜截留分子量為300以下；當(dāng)納濾截留液的體積是透過液體積的六分之一以下時，停止?jié)饪s；納濾透過液返回到反應(yīng)器中循環(huán)使用；步驟七、甘氨酸與氯化銨的混晶用水加熱溶解后，采用醇析的辦法回收甘氨酸。該生產(chǎn)方法未生成高附加值的甘氨酸鋅，未提高甘氨酸的回收利用率。

4、有鑒于此，為解決現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供一種甘氨酸廢水處理方法。

技術(shù)實現(xiàn)思路

1、本發(fā)明的目的是提供一種甘氨酸廢水處理方法，極大提高了甘氨酸的收率和含量。

2、為實現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明技術(shù)方案如下：

3、本發(fā)明提供一種甘氨酸廢水處理方法，包括以下步驟：

4、s1、氨化反應(yīng)液降溫后析出甘氨酸和氯化銨的混晶，過濾得到混晶和濾液；

5、s2、將步驟s1得到的混晶和水混合后升溫進行溶解，首次降溫后依次與三種不同體積的甲醇水溶液混合，然后二次降溫析出成品甘氨酸；

6、s3、將步驟s1得到的濾液進行過膜脫色處理，將脫色后的透過液進行納濾膜處理，得到納濾膜截留液和納濾膜透過液；

7、s4、將步驟s3得到的納濾膜截留液經(jīng)過醇析回收甘氨酸，經(jīng)過電滲析脫除氯化銨，得到烏洛托品溶液；

8、s5、將步驟s3得到的納濾膜透過液經(jīng)過電滲析脫除氯化銨后，與醋酸鋅、氧化鋅混合進行反應(yīng)，得到甘氨酸鋅成品。

9、優(yōu)選地，步驟s1中，所述降溫至20-40℃后析出甘氨酸和氯化銨的混晶。

10、進一步優(yōu)選地，步驟s1中，所述降溫至30℃后析出甘氨酸和氯化銨的混晶。

11、優(yōu)選地，步驟s2中，所述混晶和水的質(zhì)量比為128:60-100。

12、進一步優(yōu)選地，步驟s2中，所述混晶和水的質(zhì)量比為128:80。

13、優(yōu)選地，步驟s2中，所述混晶和水混合后升溫至60-80℃進行溶解。

14、進一步優(yōu)選地，步驟s2中，所述混晶和水混合后升溫至70℃進行溶解。

15、優(yōu)選地，步驟s2中，所述首次降溫至50-70℃。

16、進一步優(yōu)選地，步驟s2中，所述首次降溫至60℃。

17、優(yōu)選地，步驟s2中，所述甲醇水溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為85％-97％。

18、進一步優(yōu)選地，步驟s2中，所述甲醇水溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為92％。

19、優(yōu)選地，步驟s2中，所述水與三種不同體積的甲醇水溶液的體積比為60-100:30-70:40-80:400-540。

20、進一步優(yōu)選地，步驟s2中，所述水與三種不同體積的甲醇水溶液的體積比為80:50:60:470。

21、優(yōu)選地，步驟s2中，所述二次降溫至20-40℃。

22、進一步優(yōu)選地，步驟s2中，所述二次降溫至30℃。

23、優(yōu)選地，步驟s3中，所述過膜脫色處理的操作壓力為1.5mpa-3.0mpa，操作溫度為15℃-40℃。

24、進一步優(yōu)選地，步驟s3中，所述過膜脫色處理的操作壓力為2.0mpa，操作溫度為20℃。

25、優(yōu)選地，步驟s3中，所述納濾膜處理的操作壓力為1.5mpa-3.0mpa；操作溫度為20℃-30℃。

26、進一步優(yōu)選地，步驟s3中，所述納濾膜處理的操作壓力為2.0mpa；操作溫度為25℃。

27、優(yōu)選地，步驟s4中，所述醇析回收甘氨酸的具體過程如下：在納濾截留液中加入無水甲醇配置成甲醇水溶液，甲醇水溶液中甲醇的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為79％-81％。

28、進一步優(yōu)選地，步驟s4中，所述醇析回收甘氨酸的具體過程如下：在納濾截留液中加入無水甲醇配置成甲醇水溶液，甲醇水溶液中甲醇的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為80％。

29、優(yōu)選地，步驟s4中，所述電滲析的濃、淡室循環(huán)流量為350l/h-450l/h；循環(huán)壓力為0.04mpa-0.08mpa。

30、進一步優(yōu)選地，步驟s4中，所述電滲析的濃、淡室循環(huán)流量為400l/h；循環(huán)壓力為0.06mpa。

31、優(yōu)選地，步驟s4中，向納濾膜截留液中加入無水甲醇，使得甲醇水溶液中甲醇含量為79％-81％，然后降溫析晶回收甘氨酸，再將回收甘氨酸后的剩余甲醇水溶液在-0.1mpa、50℃-60℃下蒸餾回收甲醇餾分，將回收甲醇后的釜殘液加入電滲析設(shè)備的“淡室”中回收氯化銨，濃、淡室循環(huán)流量為350l/h-450l/h、循環(huán)壓力為0.04mpa-0.08mpa。

32、優(yōu)選地，步驟s5中，所述電滲析的濃、淡室循環(huán)流量為250l/h-350l/h；循環(huán)壓力為0.03mpa-0.07mpa。

33、進一步優(yōu)選地，步驟s5中，所述電滲析的濃、淡室循環(huán)流量為300l/h；循環(huán)壓力為0.05mpa。

34、優(yōu)選地，步驟s5中，所述納濾膜透過液、醋酸鋅、氧化鋅的比例為6.0-7.0l：0.76-0.78mol：3.87-3.89mol。

35、進一步優(yōu)選地，步驟s5中，所述納濾膜透過液、醋酸鋅、氧化鋅的比例為6.5l：0.77mol：3.88mol。

36、優(yōu)選地，步驟s5中，所述反應(yīng)的溫度為80-100℃，反應(yīng)的時間為1-3h。

37、進一步優(yōu)選地，步驟s5中，所述反應(yīng)的溫度為90℃，反應(yīng)的時間為2h。

38、本發(fā)明的有益效果為：

39、(1)本發(fā)明公開了一種甘氨酸廢水處理方法，直接將氨化反應(yīng)液降溫析出混晶，得到甘氨酸和副產(chǎn)物氯化銨，減少了甲醇的使用量。

40、(2)本發(fā)明公開了一種甘氨酸廢水處理方法，通過“脫色-納濾-醇析-電滲析”后處理工藝，脫除氨化液濾液中的雜質(zhì)并富集烏洛托品，增加了原料利用率。

41、(3)本發(fā)明公開了一種甘氨酸廢水處理方法，經(jīng)處理后的甘氨酸廢水可直接作為原料合成高附加值的甘氨酸鋅，增加原料利用率的同時，也減少了廢水排放。