本發(fā)明屬于復(fù)合膜材料領(lǐng)域，具體涉及到一種大豆蛋白/羧甲基殼聚糖/tio2納米管復(fù)合膜的制備方法及其應(yīng)用。
背景技術(shù)：
：：1、傳統(tǒng)食品包裝材料主要以石化塑料為主，其不可降解性對(duì)環(huán)境造成了嚴(yán)重污染。近年來(lái)，生物可降解材料如蛋白質(zhì)和多糖基質(zhì)逐漸成為包裝材料研究的熱點(diǎn)。其中，大豆蛋白由于其成本低廉、無(wú)毒且可自然降解的優(yōu)勢(shì)，被認(rèn)為有望取代傳統(tǒng)塑料制品。然而，大豆蛋白膜存在許多缺陷，如力學(xué)性能較差和對(duì)水分的敏感性高?，F(xiàn)有研究表明，在多種蛋白基質(zhì)中添加殼聚糖，可通過(guò)殼聚糖與蛋白之間的相互作用提升膜的力學(xué)強(qiáng)度（brink,?i.,??ipailien?,?a.,&leskauskait?,?d.?(2019).?antimicrobial?properties?ofchitosan?and?whey?protein?films?applied?on?freshcut?turkey?pieces.international?journal?of?biological?macromolecules,?130,?810-817；robledo,?n.等?(2018).thymol?nanoemulsions?incorporated?in?quinoa?protein/chitosan?ediblefilms;?antifungal?effect?in?cherry?tomatoes.?food?chemistry,?246,?211-219）。然而，殼聚糖僅在部分稀酸中溶解。同時(shí)，早期研究表明，在酸性條件下大豆蛋白膜的成膜能力下降，而在堿性環(huán)境中，其機(jī)械強(qiáng)度隨著ph值的升高而增加（amado,?l.?r.,?silva,?k.d.?s.,&mauro,?m.?a.?j.?f.?b.?(2024).?alginate?and?ph?improve?properties?ofsoy?protein-based?films.?food?biophysics,?19(2),?256-268）。羧甲基殼聚糖是一種水溶性殼聚糖衍生物，因其帶有的帶電-coo-基團(tuán)，在中性或堿性ph下具有更好的溶解性，便于與大豆蛋白混合（chen,?l.?等?(2020).?synthesis?of?ph-responsiveisolated?soyprotein/carboxymethyl?chitosan?microspheres?for?sustained?pesticide?release.journal?of?applied?polymer?science,?137(6),?48358；liu,?s.?等?(2025).carboxymethylchitosan-assisted?formation?of?stable?soy?protein?isolateemulsions?and?their?impact?on?the?properties?of?squid?(dosidicus?gigas)surimi?gel.?foodhydrocolloids,?158,?110528；teng,?z.,?luo,?y.,&wang,?q.(2013).?carboxymethyl?chitosan–soy?proteincomplex?nanoparticles?for?theencapsulation?and?controlled?release?of?vitamin?d3.?food?chemistry,?141(1),524-532）。2、然而，羧甲基殼聚糖含有大量親水的-ch2cooh基團(tuán)，這使得提高大豆蛋白膜的耐水性面臨挑戰(zhàn)，從而限制了基于大豆蛋白/羧甲基殼聚糖薄膜在食品包裝中的應(yīng)用，特別是在高濕度水果和蔬菜的包裝中。技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路1、本部分的目的在于概述本發(fā)明的實(shí)施例的一些方面以及簡(jiǎn)要介紹一些較佳實(shí)施例。在本部分以及本技術(shù)的說(shuō)明書(shū)摘要和發(fā)明名稱中可能會(huì)做些簡(jiǎn)化或省略以避免使本部分、說(shuō)明書(shū)摘要和發(fā)明名稱的目的模糊，而這種簡(jiǎn)化或省略不能用于限制本發(fā)明的范圍。2、鑒于上述和/或現(xiàn)有技術(shù)中存在的問(wèn)題，本發(fā)明旨在解決大豆蛋白膜存在的疏水性差、機(jī)械性能不足和水蒸氣阻隔性較差的問(wèn)題，同時(shí)為高水分果實(shí)的保鮮提供一種高效、可降解的包裝材料。3、因此，本發(fā)明的目的是，克服現(xiàn)有技術(shù)中的不足，提供一種大豆蛋白/羧甲基殼聚糖/tio2納米管復(fù)合膜的制備方法。4、為解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明提供了如下技術(shù)方案：一種大豆蛋白/羧甲基殼聚糖/tio2納米管復(fù)合膜的制備方法，包括，5、以純鈦為陽(yáng)極，以碳棒或鉑電極為陰極，置于含有檸檬酸和氟化銨的乙二醇水混合溶液中，在直流電壓下進(jìn)行氧化處理，制得表面上帶有二氧化鈦納米管的鈦材；6、在室溫下將羧甲基殼聚糖加入水溶劑中攪拌，完全溶解后加入大豆蛋白，加入甘油，水浴加熱攪拌，冷卻到室溫，得到成膜溶液；7、將成膜溶液滴涂在表面上帶有二氧化鈦納米管的鈦材，干燥后，將復(fù)合膜材料與鈦材剝離，得到卷曲的復(fù)合膜；8、復(fù)合膜經(jīng)過(guò)熱壓機(jī)熱壓處理后，得到平整的復(fù)合膜；9、利用噴壺在復(fù)合膜表面上噴涂硬脂酸溶液，干燥后，得到大豆蛋白/羧甲基殼聚糖/tio2納米管復(fù)合膜。10、作為本發(fā)明所述制備方法的一種優(yōu)選方案，其中：所述氧化時(shí)間為30min，溫度為50℃，直流電壓為50v。11、作為本發(fā)明所述制備方法的一種優(yōu)選方案，其中：所述含有檸檬酸和氟化銨的乙二醇水混合溶液，其中，乙二醇與水的體積比為9:1。12、作為本發(fā)明所述制備方法的一種優(yōu)選方案，其中：所述乙二醇水混合溶液中，檸檬酸的濃度為0.11mol/l，氟化銨的濃度為0.15mol/l。13、作為本發(fā)明所述制備方法的一種優(yōu)選方案，其中：所述成膜溶液，其中，大豆蛋白：羧甲基殼聚糖：甘油質(zhì)量比為50：1：10。14、作為本發(fā)明所述制備方法的一種優(yōu)選方案，其中：所述水浴加熱攪拌，其中，溫度為90℃。15、作為本發(fā)明所述制備方法的一種優(yōu)選方案，其中：所述將成膜溶液滴涂在表面上帶有二氧化鈦納米管的鈦材，其中，成膜溶液滴涂量為0.03ml/cm2。16、作為本發(fā)明所述制備方法的一種優(yōu)選方案，其中：所述熱壓溫度為70℃，熱壓時(shí)間為5min。17、本發(fā)明的再一個(gè)目的是，克服現(xiàn)有技術(shù)中的不足，提供一種大豆蛋白/羧甲基殼聚糖/tio2納米管復(fù)合膜。18、本發(fā)明的另一個(gè)目的是，克服現(xiàn)有技術(shù)中的不足，提供一種大豆蛋白/羧甲基殼聚糖/tio2納米管復(fù)合膜在制備高濕度水果和蔬菜包裝材料中的應(yīng)用。19、本發(fā)明有益效果：20、（1）本發(fā)明提供一種大豆蛋白/羧甲基殼聚糖/tio2納米管復(fù)合膜的制備方法，選擇tio2納米管陣列作為大豆蛋白/羧甲基殼聚糖基質(zhì)的無(wú)機(jī)填料，在有效提升大豆蛋白基質(zhì)力學(xué)強(qiáng)度、疏水性及阻隔性能的基礎(chǔ)上，克服了常用單分散納米填料易團(tuán)聚的缺陷。21、（2）本發(fā)明具有操作流程簡(jiǎn)單耗時(shí)短、操作簡(jiǎn)單、柔韌性好等優(yōu)點(diǎn)，適合工業(yè)生產(chǎn)。當(dāng)前第1頁(yè)12當(dāng)前第1頁(yè)12