釓(ш)-碳量子點和其制備方法以及其在磁共振-熒光雙模態(tài)成像探針中的應用的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種釓(Ш)-碳量子點和制備方法以及其在磁共振-熒光雙模態(tài)成像探針中的應用，屬于醫(yī)學影像材料制備【技術領域】，包括以下步驟：1）將前驅體進行熱處理，生產(chǎn)熱解產(chǎn)物；2）將熱解產(chǎn)物加入堿性溶液中進行超聲分散處理，得到懸濁液；3）將懸濁液經(jīng)水性微孔濾膜抽濾得到含有釓(Ш)-碳量子點的濾液；4）將含有釓(Ш)-碳量子點的濾液透析并干燥得到釓(Ш)-碳量子點。本發(fā)明簡單易行，對設備要求低，反應條件易控制，無需有機試劑參與，制得的釓(Ш)-碳量子點能夠均勻穩(wěn)定地分散于水中，具有優(yōu)良的磁共振響應和光致發(fā)光性能，適用于磁共振-熒光雙模態(tài)成像探針。
【專利說明】釓(m)-碳量子點和其制備方法以及其在磁共振-熒光雙模態(tài)成像探針中的應用【技術領域】
[0001]本發(fā)明屬于醫(yī)學影像材料制備【技術領域】，具體涉及一種釓(m)-碳量子點和其制備方法及其在磁共振-熒光雙模態(tài)成像探針中的應用。
【背景技術】
[0002]磁共振-熒光雙模態(tài)分子影像技術克服了單一分子影像技術的局限性，使不同分子影像技術的優(yōu)勢得到互補，大大拓寬了分子影像技術的研究范圍與應用前景。臨床中得到廣泛應用的磁共振成像(MRI)技術能提供高分辨率的組織信息和三維結構成像，并且無需使用放射性物質(zhì)作為對比劑，但其靈敏度較低，難以準確預測早期病變和微小病變。熒光成像技術具有相當高的靈敏度，但其穿透力有限。
[0003]磁共振-熒光雙模態(tài)分子影像技術用探針的開發(fā)已經(jīng)成為醫(yī)學和材料領域的研究熱點，其中釓(HI)螯合物和半導體量子點結合而構筑的雙模態(tài)探針最有研究價值。近年來，納米技術的發(fā)展推動了稀土、熒光蛋白和半導體量子點等與超順磁性鐵劑或順磁性釓(III)螯合物類 MRI 造影劑的結合(Chem.Soc.Rev.，2008，38 (2):372_90)。其中，釓(IH)螯合物可以降低組織內(nèi)水分子中質(zhì)子的弛豫時間，表現(xiàn)出增強的信號，已廣泛用于臨床；半導體量子點光褪色過程長，發(fā)射波長根據(jù)尺寸可調(diào)，較熒光蛋白和稀土材料有著顯著優(yōu)勢。但是半導體量子點含有鎘或其它重金屬具有毒性，將會限制釓(HI)螯合物與半導體量子點結合的雙模態(tài)探針的推廣和應用。Heesum Yang等人通過兩步反應制備了禮(UI)功能化的SiO2 包覆的 CdS:Mn/ZnS 納米探針[Biomaterials，2011，32 (4):1185-92]。通過 SiO2 包覆可以降低半導體量子點的毒性，但使量子點的尺寸增加了 4~7nm，且制備方法比較復雜。
[0004]具有優(yōu)異生物相容性的熒光碳量子點可以替代半導體量子點和釓(m)螯合物組建雙模態(tài)探針。碳量子點制備方法簡單，主要包括激光消融法、電化學法、水熱法、高溫熱解/煅燒有機物法和超聲法。`高溫熱解/煅燒有機物法是目前制備碳量子點最簡單快速的方法，該法制得的熒光碳量子點的量子產(chǎn)率較高。碳量子點具有優(yōu)異的生物相容性，在生化傳感、成像分析和光熱治療等領域的研究工作已在國外大量開展(Analyst, 2013,138:6551-57 ；J.Mat.Chem.B.，2013，1:4972_82)。但碳量子點用于組建雙模態(tài)探針的研究才剛剛起步。僅Athanasios B.Bourlinos等選用三輕甲基氨基甲燒為碳源,二乙三胺五醋酸釓為釓源，鹽酸甜菜堿為表面親水改性劑，經(jīng)過高溫熱解制得用于磁共振-熒光雙模態(tài)成像探針的釓(HI)摻雜的碳量子點(J.Mat.Chem.，2012，22 (44):23327_30)。這種技術選用的前驅體為獨立的碳源和釓源，且制備過程復雜，且前驅體需經(jīng)過在水溶液中的反應和復雜的有機試劑參與的后處理過程后才能進行熱解。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]為了克服上述現(xiàn)有技術存在的缺陷，本發(fā)明的目的在于提供一種釓(m)-碳量子點和其制備方法及其在磁共振-熒光雙模態(tài)成像探針中的應用，該方法簡單易行，對設備要求低，反應條件易控制，且無需有機試劑參與，環(huán)境友好，經(jīng)該方法制得的釓(HI)-碳量子點，能夠均勻、穩(wěn)定地分散于水中，并具有優(yōu)良的磁共振響應和光致發(fā)光性能，適用于磁共振-熒光雙模態(tài)成像探針。
[0006]本發(fā)明是通過以下技術方案來實現(xiàn):
[0007]—種釓(m)-碳量子點的制備方法，包括以下步驟:
[0008]I)將前驅體置于高溫電阻爐中，以I~30°C /min的升溫速率由室溫升至200~450°C之間的某個溫度，然后在此溫度下保溫0~5h，最后降至室溫，得到熱解產(chǎn)物；
[0009]所述的前驅體為釓(m)螯合物或者為1份的氧化釓、氯化釓、硝酸釓或葡甲胺與I~5份釓(m)螯合物組成的混合物；
[0010]2)將2份熱解產(chǎn)物加入20~50份質(zhì)量濃度為0.01~0.lmol/L的堿性溶液中，超聲分散處理，得到懸濁液；
[0011]3)將懸濁液經(jīng)0.22~I i! m的水性微孔濾膜抽濾，取濾液，得到含有釓(HI)-碳量子點的濾液；
[0012]4)將含有釓(III)-碳量子點的濾液透析，得到分散液，然后將分散液干燥至恒重，得到釓(rn)-碳量子點。
[0013]步驟I)所述的釓(m)螯合物為二乙三胺五醋酸釓、乙二胺四乙酸釓、1，4，7，10-四氮雜環(huán)十二烷-1，4，7，10-四羧酸釓、釓噴酸單葡胺、釓噴酸葡胺、釓特酸單葡胺或釓特酸葡胺中的一種或幾種。
[0014]步驟I)所述的熱處理是在氦氣、氮氣、氬氣或空氣氣氛中的一種或幾種氣氛中進行。
[0015]步驟2)所述的堿性溶液為氫氧化鈉水溶液、氫氧化鉀水溶液或氨水。
[0016]步驟2)所述的超聲分散處理是在功率為300~600W的條件下，分散處理20~60mino
[0017]在步驟3)所述的抽濾過程中持續(xù)用質(zhì)量濃度為0.01~0.lmol/L的堿性溶液洗漆濾餅，直至濾出的液滴變?yōu)闊o色；所述的堿性溶液為氫氧化鈉水溶液、氫氧化鉀水溶液或氨水。
[0018]步驟4)所述的透析是將濾液裝入截留分子量為500~3000D的再生纖維素透析袋中，經(jīng)去離子水或pH值為7.4的PBS緩沖溶液透析36~72h。
[0019]步驟4)所述的干燥為真空干燥或冷凍干燥。
[0020]釓(rn)-碳量子點的直徑分布在1.5~5nm，縱向弛豫率達5.6mM ? L—1 ? S—1，量子產(chǎn)率達12.4%。
[0021]釓(m)-碳量子點在制備磁共振-熒光雙模態(tài)成像探針中的應用。
[0022]與現(xiàn)有技術相比，本發(fā)明具有以下有益的技術效果:
[0023]本發(fā)明主要以兼作釓源和碳源的有機化合物為前驅體，采用一步熱解形成牢固絡合了釓(Hi)的碳量子點，即釓(m)-碳量子點。本發(fā)明具有以下優(yōu)點:
[0024]1、與傳統(tǒng)半導體量子點相比，碳量子點具有無毒、制備方法簡單的優(yōu)勢，本發(fā)明由釓(HI)和碳量子點結合制得的釓(HI)-碳量子點，顯示增強的磁共振信號，并表現(xiàn)出優(yōu)異的光致發(fā)光性能，具有良好的生物相容性。
[0025]2、本發(fā)明方法以可兼作釓源和碳源的有機化合物為前驅體，經(jīng)過一步熱解得到釓(m)-碳量子點，保證了釓(m)和碳量子點的緊密結合。純凈的釓Cm)-碳量子點中釓(rn)被碳量子點牢固螯合，以螯合物形式存在的釓(m)基本保證了釓(m)-碳量子點在體內(nèi)應用的安全性。
[0026]3、本發(fā)明方法通過調(diào)節(jié)熱解溫度和熱解時間可以實現(xiàn)釓(III)-碳量子點的分子結構和性能的可控制備，該方法制備的釓(HI)-碳量子點表面含有親水的羥基和羧酸鹽基團，可均勻、穩(wěn)定地分散于去離子水、緩沖溶液或培養(yǎng)液中。
[0027]4、本發(fā)明方法簡單易行，對設備要求低，前驅體發(fā)生熱解之前無需復雜的處理過程，釓(HI)-碳量子點的制備過程中條件容易控制、無需有機試劑的參與。
[0028]5、經(jīng)本發(fā)明制得的釓(m)-碳量子點直徑約為3nm，具有優(yōu)異的磁共振響應(縱向弛豫率達5.6mM ? L—1 ? S—1)和光致發(fā)光性能(量子產(chǎn)率達12.4%);通過Hela細胞培養(yǎng)實驗，證明該釓(HI)-碳量子點具有良好的生物相容性，因此能夠用于制備磁共振-熒光雙模態(tài)成像探針。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0029]圖1為本發(fā)明制得的釓(m)-碳量子點的TEM照片
[0030]圖2為本發(fā)明制得的釓(m)-碳量子點的尺寸分布柱狀圖；
[0031]圖3為Hela細胞在不同濃度的釓(HI)-碳量子點溶液中的活力柱狀圖(CCK-8法)；
[0032]圖4為Hela細胞在釓(HI)-碳量子點溶液中培養(yǎng)后的細胞形態(tài)照片，其中，a為在濃度為200i!g/mL的釓(HI)-碳量子點溶液中培養(yǎng)24h后的形態(tài)照片；b為空白對照組中的細胞形態(tài)(即不含釓(HI)-碳量子點)。
【具體實施方式】
[0033]下面結合具體的附圖及實施例對本發(fā)明做進一步的詳細說明，所述是對本發(fā)明的解釋而不是限定。
[0034]實施例1
[0035]I)以二乙三胺五醋酸釓為前驅體，將其置于預先設定升溫程序并連續(xù)通入氮氣的高溫電阻爐中進行加熱處理，生成熱解產(chǎn)物。高溫電阻爐的升溫程序設定為:以l°c /min的升溫速率由室溫升高至200°C，在200°C下保溫5h，最后降溫至室溫。
[0036]2)將2份熱解產(chǎn)物加入20份濃度為0.01M的氫氧化鈉水溶液中，然后置于超聲波清洗器中(功率為300W)分散處理20min，得到懸濁液。
[0037]3)懸濁液經(jīng)孔徑為0.22 y m的水性微孔濾膜抽濾，得到含有釓(HI)-碳量子點的濾液。抽濾過程中用濃度為0.01M的氫氧化鈉水溶液持續(xù)洗滌濾餅,直至濾出的液滴變?yōu)闊o色。
[0038]4)將濾液裝入截留分子 量為500D的再生纖維素透析袋中，經(jīng)去離子水透析36h，得到的分散液經(jīng)旋轉蒸發(fā)儀濃縮后置于真空烘箱中在50°C下干燥24h，制備出純凈的釓(m)-碳量子點。
[0039]實施例2
[0040]I)以二乙三胺五醋酸釓為前驅體，將其置于預先設定升溫程序并連續(xù)通入氦氣和氮氣的混合氣體的高溫電阻爐中進行加熱處理，生成熱解產(chǎn)物。高溫電阻爐的升溫程序設定為:以5°C /min的升溫速率由室溫升高至400°C，40(TC下保溫3h，最后降溫至室溫。
[0041]2)將2份熱解產(chǎn)物加入30份濃度為0.05M的氫氧化鈉水溶液中，然后置于超聲波清洗器中(功率為400W)分散處理30min，得到懸濁液。
[0042]3)懸濁液經(jīng)孔徑為0.45 y m的水性微孔濾膜抽濾，得到含有釓(HI)-碳量子點的濾液。抽濾過程中用濃度為0.05M的氫氧化鈉水溶液持續(xù)洗滌濾餅，直至濾出的液滴變?yōu)闊o色。
[0043]4)將濾液裝入截留分子量為1500D的再生纖維素透析袋中，經(jīng)pH值為7.4的PBS緩沖溶液透析48h，得到的分散液經(jīng)過旋轉蒸發(fā)儀濃縮后置于真空烘箱中在50°C下干燥24h，制備出純凈的釓(HI)-碳量子點。
[0044]實施例3
[0045]I)以1份二乙三胺五醋酸釓、1份乙二胺四乙酸釓和1份1，4，7，10-四氮雜環(huán)十二烷-1，4，7，10-四羧酸釓混合物為前驅體，將其置于預先設定升溫程序的高溫電阻爐中進行加熱處理，生成熱解產(chǎn)物。高溫電阻爐的升溫程序設定為:以30°C /min的升溫速率由室溫升高至450°C，450°C下保溫3h，最后降溫至室溫。
[0046]2)將2份熱解產(chǎn)物加入30份濃度為0.05M的氫氧化鉀水溶液中，然后置于超聲波清洗器中(功率為600W)分散處理60min，得到懸濁液。
[0047]3)懸濁液經(jīng)孔徑為0.65 y m的水性微孔濾膜抽濾，得到含有釓(HI)-碳量子點的濾液。抽濾過程中用濃度為0.05M的氫氧化鉀水溶液持續(xù)洗滌濾餅,直至濾出的液滴變?yōu)闊o色。
[0048]4)將濾液裝入截留分子量為3000D的再生纖維素透析袋中，經(jīng)pH值為7.4的PBS緩沖溶液透析48h，得到的分散液置于冷凍干燥機中冷凍至-60°C后，將凍結的樣品真空干燥6h，得到純凈的釓(HI)-碳量子點。
[0049]實施例4
[0050]I)以釓噴酸單葡胺為前驅體，將其置于預先設定升溫程序的高溫電阻爐中進行加熱處理，生成熱解產(chǎn)物。高溫電阻爐的升溫程序設定為:以1°C /min的升溫速率由室溫升高至450°C，然后降溫至室溫。
[0051]2)將2份熱解產(chǎn)物加入50份濃度為0.1M的氨水中，然后置于超聲波清洗器中(功率為600W)分散處理30min，得到懸濁液。
[0052]3)懸濁液經(jīng)孔徑為0.8 y m的水性微孔濾膜抽濾，得到含有釓(HI)-碳量子點的濾液。抽濾過程中用濃度為0.1M的氨水持續(xù)洗滌濾餅，直至濾出的液滴變?yōu)闊o色。
[0053]4)將濾液裝入截留分子量為1000D的再生纖維素透析袋中，經(jīng)pH值為7.4的PBS緩沖溶液透析72h，得到的分散液置于冷凍干燥機中冷凍至-60°C后，將凍結的樣品真空干燥10h，得到純凈的釓(m)-碳量子點。
[0054]實施例5
[0055]I)以1份釓噴酸葡胺和1份氧化釓組成的混合物為前驅體，將其置于預先設定升溫程序并連續(xù)通入氬氣的高溫電阻爐中進行加熱處理，生成熱解產(chǎn)物。高溫電阻爐的升溫程序設定為:以TC /min的升溫速率由室溫升高至450°C，然后保溫0.5h，最后降溫至室溫。[0056]2)將2份熱解產(chǎn)物加入50份濃度為0.1M的氨水中，然后置于超聲波清洗器中(功率為600W)分散處理30min，得到懸濁液。
[0057]3)懸濁液經(jīng)孔徑為I Pm的水性微孔濾膜抽濾，得到含有釓(HI)-碳量子點的濾液。抽濾過程中用濃度為0.1M的氨水持續(xù)洗滌濾餅，直至濾出的液滴變?yōu)闊o色。
[0058]4)將濾液裝入截留分子量為1000D的再生纖維素透析袋中，經(jīng)pH值為7.4的PBS緩沖溶液透析72h，得到的分散液置于冷凍干燥機中冷凍至-60°C后，將凍結的樣品真空干燥10h，得到純凈的釓(m)-碳量子點。
[0059]實施例6
[0060]I)以5份釓噴酸單葡胺和1份葡甲胺組成的混合物為前驅體，將其置于預先設定升溫程序并連續(xù)通入氮氣的高溫電阻爐中進行加熱處理，生成熱解產(chǎn)物。高溫電阻爐的升溫程序設定為:以20°C /min的升溫速率由室溫升高至350°C，350°C下保溫3h，最后降溫至室溫。
[0061]2)將2份熱解產(chǎn)物加入50份濃度為0.1M的氫氧化鈉水溶液中，然后置于超聲波清洗器中(功率為600W)分散處理30min，得到懸濁液。
[0062]3)懸濁液經(jīng)孔徑為0.45 y m的水性微孔濾膜抽濾，得到含有釓(HI)-碳量子點的濾液。抽濾過程中用濃度為0.1M的氫氧化鈉水溶液持續(xù)洗滌濾餅，直至濾出的液滴變?yōu)闊o色。
[0063]4)將濾液裝入截留分子量為1000D的再生纖維素透析袋中，經(jīng)去離子水透析72h，得到的分散液置于冷凍干燥機中冷凍至-60°C后，將凍結的樣品真空干燥8h，得到純凈的?L (to)-碳量子點。`
[0064]實施例1
[0065]I)以3份釓特酸單葡胺和1份氯化釓組成的混合物為前驅體，將其置于預先設定升溫程序并連續(xù)通入氮氣的高溫電阻爐中進行加熱處理，生成熱解產(chǎn)物。高溫電阻爐的升溫程序設定為:以25°C /min的升溫速率由室溫升高至300°C，300°C下保溫2.5h，最后降溫
至室溫。
[0066]2)將2份熱解產(chǎn)物加入50份濃度為0.1M的氨水中，然后置于超聲波清洗器中(功率為600W)分散處理30min，得到懸濁液。
[0067]3)懸濁液經(jīng)孔徑為0.55 y m的水性微孔濾膜抽濾，得到含有釓(HI)-碳量子點的濾液。抽濾過程中用濃度為0.1M的氨水持續(xù)洗滌濾餅，直至濾出的液滴變?yōu)闊o色。
[0068]4)將濾液裝入截留分子量為3000D的再生纖維素透析袋中，經(jīng)去離子水透析48h，得到的分散液置于冷凍干燥機中冷凍至-60°C后，將凍結的樣品真空干燥8h，得到純凈的?L (to)-碳量子點。
[0069]實施例8
[0070]I)以4份釓特酸葡胺和1份硝酸釓組成的混合物為前驅體，將其置于預先設定升溫程序并連續(xù)通入氬氣的高溫電阻爐中進行加熱處理，生成熱解產(chǎn)物。高溫電阻爐的升溫程序設定為:以15°C /min的升溫速率由室溫升高至200°C，20(TC下保溫lh，最后降溫至室溫。
[0071]2)將2份熱解產(chǎn)物加入30份濃度為0.1M的氫氧化鉀水溶液中，然后置于超聲波清洗器中(功率為300W)分散處理60min，得到懸濁液。[0072]3)懸濁液經(jīng)孔徑為0.22 y m的水性微孔濾膜抽濾，得到含有釓(HI)-碳量子點的濾液。抽濾過程中用濃度為0.1M的氫氧化鉀水溶液持續(xù)洗滌濾餅，直至濾出的液滴變?yōu)闊o色。
[0073]4)將濾液裝入截留分子量為1500D的再生纖維素透析袋中，經(jīng)去離子水透析36h，得到的分散液置于冷凍干燥機中冷凍至-60°C后，將凍結的樣品真空干燥8h，得到純凈的?L (to)-碳量子點。
[0074]對制得的釓(m)-碳量子點性能進行試驗測定，結果如下:
[0075](I)尺寸
[0076]對制得的釓(III)-碳量子點通過JEOL的JEM-2100高分辨率透射電子顯微鏡(HRTEM)測試，參見圖1，測得釓(m)-碳量子點直徑分布在1.5~5nm之間，平均粒徑約為3nm，參見圖2。
[0077](2)磁共振響應
[0078]采用GE公司的醫(yī)用3.0T MR儀掃描測試釓(HI)-碳量子點的縱向弛豫時間T1(反轉恢復序列 TI=IOO、TI=300、TI=600，TR/TE4000ms/9.2ms)，按公式(I)計算縱向弛豫率 T1，本方法制備的釓(rn)-碳量子點的ri值可達s.emU's—1，比含等濃度Gd(III)離子的臨床用馬根維顯(6=4.8mM ? L—1 ? S—1)的高。
[0079](IA1) ^sd=(IA1) dia+ri X [M] (I)
[0080]式中:(IZt1)tjbsd為水質(zhì)子的弛豫率，(IZt1)dia為含Gd (III)的造影劑的弛豫率，[M]是樣品中GdUII)的摩爾濃度。
[0081](3)光致發(fā)光性能
[0082]采用FLsp920型熒光光譜儀掃描釓(HI)-碳量子點在365nm波長下激發(fā)的發(fā)射光譜。以硫酸奎寧的0.1M H2SO4溶液為參比物(365nm波長下激發(fā)時，Q=0.55)，通過公式(2)計算本方法制備的釓(m)-碳量子點的量子產(chǎn)率可達12.4%。
【權利要求】
1.一種釓(m)-碳量子點的制備方法，其特征在于，包括以下步驟: 1)將前驅體置于高溫電阻爐中，以I~30°C/min的升溫速率由室溫升至200~450°C之間的某個溫度，然后在該溫度下保溫0~5h，最后降至室溫，得到熱解產(chǎn)物； 所述的前驅體為釓(HI)螯合物或者為1份的氧化釓、氯化釓、硝酸釓或葡甲胺與I~5份釓(HI)螯合物組成的混合物； 2)將2份熱解產(chǎn)物加入20~50份質(zhì)量濃度為0.01~0.lmol/L的堿性溶液中，超聲分散處理，得到懸濁液； 3)將懸濁液經(jīng)0.22~I y m的水性微孔濾膜抽濾，取濾液，得到含有釓(HI)-碳量子點的濾液； 4)將含有釓Cm)-碳量子點的濾液透析，然后干燥至恒重，得到釓(m)-碳量子點。
2.根據(jù)權利要求1所述的一種釓(m)-碳量子點的制備方法，其特征在于，步驟I)所述的釓(HI)螯合物為二乙三胺五醋酸釓、乙二胺四乙酸釓、1，4，7，10-四氮雜環(huán)十二烷-1,4，7，10-四羧酸釓、釓噴酸單葡胺、釓噴酸葡胺、釓特酸單葡胺或釓特酸葡胺中的一種或幾種。
3.根據(jù)權利要求1所述的一種釓(m)-碳量子點的制備方法，其特征在于，步驟I)所述的熱處理是在氦氣、氮氣、氬氣或空氣氣氛中的一種或幾種氣氛中進行。
4.根據(jù)權利要求1所述的一種釓(m)-碳量子點的制備方法，其特征在于，步驟2)所述的堿性溶液為氫氧化鈉水溶液、氫氧化鉀水溶液或氨水。
5.根據(jù)權利要求1所述的一種釓(m)-碳量子點的制備方法，其特征在于，步驟2)所述的超聲分散處理是在功率為300~600W的條件下，分散處理20~60min。
6.根據(jù)權利要求1所述的一種釓(m)-碳量子點的制備方法，其特征在于，在步驟3)所述的抽濾過程中持續(xù)用質(zhì)量濃度為0.01~0.lmol/L的堿性溶液洗滌濾餅，直至濾出的液滴變?yōu)闊o色；所述的堿性溶液為氫氧化鈉水溶液、氫氧化鉀水溶液或氨水。
7.根據(jù)權利要求1所述的一種釓(m)-碳量子點的制備方法，其特征在于，步驟4)所述的透析是將濾液裝入截留分子量為500~3000D的再生纖維素透析袋中，經(jīng)去離子水或pH值為7.4的PBS緩沖溶液透析36~72h。
8.根據(jù)權利要求1所述的一種釓(m)-碳量子點的制備方法，其特征在于，步驟4)所述的干燥為真空干燥或冷凍干燥。
9.一種采用權利要求1~8中任意一項所述的方法制得的釓(m)-碳量子點，其特征在于，該釓(HI)-碳量子點的直徑分布在1.5~5nm，縱向弛豫率達5.6M-U1 -S'量子產(chǎn)率達12.4%o
10.一種如權利要求9所述的釓(m)-碳量子點在制備磁共振-熒光雙模態(tài)成像探針中的應用。
【文檔編號】B82Y20/00GK103773369SQ201410012621
【公開日】2014年5月7日 申請日期:2014年1月10日 優(yōu)先權日:2014年1月10日
【發(fā)明者】井新利, 任先艷, 劉麗華, 李瑜 申請人:西安交通大學